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Promoting-mode free formalism for excited state radiationless decay process with Duschinsky rotation effect 被引量:6
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作者 NIU YingLi PENG Qian SHUAI ZhiGang 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2008年第12期1153-1158,共6页
In the present work, through the path integral of Gaussian type correlation function, a new formalism based on Fermi-Golden Rule for calculating the rate constant of nonradiative decay process with Duschinsky rotation... In the present work, through the path integral of Gaussian type correlation function, a new formalism based on Fermi-Golden Rule for calculating the rate constant of nonradiative decay process with Duschinsky rotation effect in polyatomic molecules is developed. The advantage of the present path-integral formalism is promoting-mode free. In order to get the rate constant, a "transition rate matrix" needs to be calculated. The rate constant calculated previously is only an approximation of diagonal elements of our "transition rate matrix " . The total rate should be the summation over all the matrix elements. 展开更多
关键词 Duschinsky ROTATION radiationless DECAY correlation function path integral promoting-mode free
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珊瑚树叶片叶绿素荧光非光化学猝灭的日变化和季节变化 被引量:36
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作者 武海 张树源 +2 位作者 许大全 郭连旺 沈允钢 《植物生理学报(0257-4829)》 CSCD 1997年第2期145-150,共6页
用脉冲调制荧光仪观测了珊瑚树叶片叶绿素荧光非光化学猝灭(qE)的日变化和季节变化后发现:在晴天,qE及其慢弛豫组分(qE-slow)随着光强的增加而升高,中午达最高值,之后随光强的减弱而下降;阴天时,这两个指标的日变化不明显。... 用脉冲调制荧光仪观测了珊瑚树叶片叶绿素荧光非光化学猝灭(qE)的日变化和季节变化后发现:在晴天,qE及其慢弛豫组分(qE-slow)随着光强的增加而升高,中午达最高值,之后随光强的减弱而下降;阴天时,这两个指标的日变化不明显。在不同季节,相同日时间和同一光照强度下测定珊瑚树叶片的qE和qE-slow,两个指标在冬季明显高于春、秋两季;在短时间(1d)内改变强光下的叶片周围的温度,叶片的qE和qE-slow在高温和低温下均高于过温下测定的结果。 展开更多
关键词 叶绿素荧光 非光化学猝灭 日变化 季节 珊瑚树
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π堆积的腺嘌呤-胸腺嘧啶体系激发态电荷转移和无辐射失活的半经典动力学模拟 被引量:2
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作者 张文英 马静 +2 位作者 袁帅 舒坤贤 豆育升 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1676-1682,共7页
采用半经典电子-辐射-离子动力学(SERID)模型模拟了π堆积的腺嘌呤-胸腺嘧啶(A-T)体系激发态的光物理失活过程.设置激光脉冲仅作用于T,模拟发现电子由A转移到T,形成(A+T-)*激基缔合物(exciplex).当分子间距缩短至0.300nm时,由于轨道离... 采用半经典电子-辐射-离子动力学(SERID)模型模拟了π堆积的腺嘌呤-胸腺嘧啶(A-T)体系激发态的光物理失活过程.设置激光脉冲仅作用于T,模拟发现电子由A转移到T,形成(A+T-)*激基缔合物(exciplex).当分子间距缩短至0.300nm时,由于轨道离域效应产生电荷重组,体系恢复电中性;当A分子的C4-C5扭曲程度最大时,体系通过避免交叉点衰减至基态.Exciplex的失活途径由分子间距离和A分子的变形程序两个因素决定.由于A分子的C4、C5原子位阻较大,难以达到失活所必需的强烈扭曲,因此(A-T)*的寿命比胸腺嘧啶堆积体系(T-T)*显著增长. 展开更多
关键词 DNA碱基 堆积效应 激基缔合物 电荷转移 无辐射失活
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依赖叶黄素循环的非辐射能量耗散在防御珊瑚树叶片光抑制破坏中的作用 被引量:19
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作者 武海 许大全 《植物生理学报(0257-4829)》 CSCD 1993年第2期181-187,共7页
使用脉冲调制荧光仪观测了珊瑚树叶片光合作用的光抑制发生与恢复过程中几个主要荧光参数(初始荧光F_0,可变荧光与最大荧光之比F_v/F_M和非光化学荧光猝灭q_E及其快组分 q_(E—fast)、慢组分 q(E—slow))的变化,以探讨非光化学荧光猝灭... 使用脉冲调制荧光仪观测了珊瑚树叶片光合作用的光抑制发生与恢复过程中几个主要荧光参数(初始荧光F_0,可变荧光与最大荧光之比F_v/F_M和非光化学荧光猝灭q_E及其快组分 q_(E—fast)、慢组分 q(E—slow))的变化,以探讨非光化学荧光猝灭不同组分的作用。 强光(约 1500μmol photons m^(-2) s^(-1))照射叶片使F_0、F_V/F_M和q_(E—fast)降低.q_(E—slow)和q_E增高。NH_4Cl处理使 F_V/F_M降低的幅度和q_E提高的幅度都增加。DTT处理使q_E水平和q_(E—slow)增加的幅度降低,而F_0和稳态荧光水平增加,强光下降低了的F_V/F_M在弱光下不易恢复。NaF处理对这些荧光参数都没有明显的影响。 展开更多
关键词 光合作用 光抑制 珊瑚树
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吡唑啉类化合物在溶剂中的溶致变色和光物理 被引量:3
5
作者 杨国强 吴世康 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第5期602-608,共7页
在合成了一系列取代的二苯基吡唑啉衍生物基础上对其在不同溶剂中的溶致变色行为进行了研究。利用Bilot-Kawaski公式对不同化合物在基态和激发态时分子偶极矩的差值进行了计算,表明当拉电子基与分子中C-3原子相联时,化合物的偶极矩可发... 在合成了一系列取代的二苯基吡唑啉衍生物基础上对其在不同溶剂中的溶致变色行为进行了研究。利用Bilot-Kawaski公式对不同化合物在基态和激发态时分子偶极矩的差值进行了计算,表明当拉电子基与分子中C-3原子相联时,化合物的偶极矩可发生很大变化,说明拉电子基团的引入有力地促进了分子内的电荷转移。用E_T(30)值作为不同溶剂极性大小的指标,发现它能和该类化合物一系列溶液的光物理性质建立起良好的线性关系。 展开更多
关键词 苯基 吡唑啉衍生物 溶致变色
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偏振对飞秒激光辐照LiF晶体的影响
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作者 王承伟 赵全忠 +6 位作者 张扬 王关德 钱静 鲍宗杰 李阳博 柏锋 范文中 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第20期270-279,共10页
飞秒激光聚焦到LiF晶体内部,晶体的加工形貌随偏振改变.实验表明,偏振方向平行于〈110〉晶向时,加工起点到表面的距离是〈100〉偏振下的1.08倍;而〈110〉偏振下加工终点到表面的距离是〈100〉偏振下的1.01倍.为了解释加工形貌的偏振依赖... 飞秒激光聚焦到LiF晶体内部,晶体的加工形貌随偏振改变.实验表明,偏振方向平行于〈110〉晶向时,加工起点到表面的距离是〈100〉偏振下的1.08倍;而〈110〉偏振下加工终点到表面的距离是〈100〉偏振下的1.01倍.为了解释加工形貌的偏振依赖,建立了逆韧致辐射、雪崩电离和无辐射跃迁的模型,首先,价带电子通过强场电离和雪崩电离,从激光中吸收能量跃迁到导带,该过程用电子密度演化方程和傍轴非线性薛定谔方程描述,求解方程得到导带电子密度;其次,导带电子通过无辐射跃迁过程释放能量给晶格,由能量守恒计算出晶格温度沿激光传播方向的分布;最后,晶格温度超过熔点以上的区域被加工.模拟结果显示,〈110〉偏振下加工起点到表面的距离是〈100〉偏振下的1.03倍,而〈110〉偏振下加工终点到表面的距离是〈100〉偏振下的0.981倍,与实验结果基本一致.虽然Z扫描技术测量的非线性折射率随偏振方向变化,但是非线性折射率的变化趋势与实验结果相反.模拟和实验证明逆韧致辐射导致加工形貌随偏振变化. 展开更多
关键词 逆韧致辐射 无辐射跃迁 雪崩电离 非线性折射率
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Two dimensional subdiffraction focusing beyond the near-field diffraction limit via metasurface
7
作者 Maowen Song Honglin Yu 《光电工程》 CAS CSCD 北大核心 2017年第3期331-339,共9页
Near-field plates with the capabilities of modulating the near-field pattern and forcing the incident wave to a subwavelength spot have been experimentally investigated at microwave wavelengths.Their superlensing prop... Near-field plates with the capabilities of modulating the near-field pattern and forcing the incident wave to a subwavelength spot have been experimentally investigated at microwave wavelengths.Their superlensing properties result from the radiationless electromagnetic interference.However, the material's loss and limitations of state-of-the-art nanofabricating technology pose great challenges to scale down the microwave near-field plates to the infrared or optical region.In this paper, a related but alternative approach based on metasurface is introduced which breaks the near-field diffraction limit at mid-infrared region(10.6 μm).The metasurface consists of periodic arrangement of chromium dipolar antennas with the same geometry but spatially varying orientations, which plays the dual roles in achieving the prescribed amplitude modulation and the abrupt π phase change between the subwavelength neighboring elements.As a result, a two dimensional subdiffraction focus as small as 0.037λ~2 at ~0.15λ above the metasurface is presented.In addition, the broadband response and ease fabrication bridge the gap between the theoretical investigation and valuable applications, such as near-field data storage, subdiffraction imaging and nanolithography. 展开更多
关键词 metasurface radiationless electromagnetic interference near-field focusing subdiffraction
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Er^(3+)/Yb^(3+)共掺四种玻璃中上转换发光效率的比较及研究 被引量:1
8
作者 张丽 黄莉蕾 +1 位作者 罗宏雷 李晨霞 《中国计量学院学报》 2006年第4期320-323,329,共5页
计算了在Er3+/Yb3+共掺的硅酸盐、锗酸盐、磷酸盐和氟化物这四种玻璃基质中施主离子归一化荧光线形函数与受主离子归一化吸收线形函数的重叠积分,交叉弛豫几率.通过求解能级跃迁速率方程,得出4S3/2能级的相对布居数.定义了上转换发光效... 计算了在Er3+/Yb3+共掺的硅酸盐、锗酸盐、磷酸盐和氟化物这四种玻璃基质中施主离子归一化荧光线形函数与受主离子归一化吸收线形函数的重叠积分,交叉弛豫几率.通过求解能级跃迁速率方程,得出4S3/2能级的相对布居数.定义了上转换发光效率可以用自发辐射跃迁几率A61和4S3/2能级的相对布居数之积来表征.分析了由于氟化物中4S3/2能级的无辐射跃迁几率较小而自发辐射跃迁几率较大,因此4S3/2能级有较大的相对布居数,在四种Er3+/Yb3+共掺的玻璃中,氟化物具有较好的上转换发光效率. 展开更多
关键词 ER^3+/YB^3+共掺 上转换发光效率 氟化物玻璃 无辐射跃迁
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用共振多光子电离技术测量分子动力学参数 被引量:6
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作者 林美荣 刘耀明 +1 位作者 张包铮 陈文驹 《光学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1993年第11期971-974,共4页
理论上推导出在三光子共振四光子电离过程中,电离流与多光子动力学参数的关系.首次提出用共振多光子电离技术获得三光子吸收截面、四光子电离截面以及无辐射弛豫速率参数法.实验测量了气相甲苯分子里德堡态的上述动力学参数.结果在理论... 理论上推导出在三光子共振四光子电离过程中,电离流与多光子动力学参数的关系.首次提出用共振多光子电离技术获得三光子吸收截面、四光子电离截面以及无辐射弛豫速率参数法.实验测量了气相甲苯分子里德堡态的上述动力学参数.结果在理论预期的数量级范围内. 展开更多
关键词 多光子过程 电离 分子 甲苯
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SBN晶体中Eu^(3+)激发态~5D_0的无辐射跃迁
10
作者 张桂兰 陈文驹 +2 位作者 孙大亮 宋永远 陈焕矗 《光学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1993年第12期1073-1077,共5页
通过测量~5D_0→~7F_2发射带的荧光寿命与晶体温度的依赖关系,研究了Eu^(3+)激发态~5D_0的无辐射跃迁.结果表明,~5D_0→~7F_2带的温度淬灭效应主要是由于电荷转移态的最低能量太低,~5D_0态易被热激活至电荷转移,然后通过电荷转移无辐射... 通过测量~5D_0→~7F_2发射带的荧光寿命与晶体温度的依赖关系,研究了Eu^(3+)激发态~5D_0的无辐射跃迁.结果表明,~5D_0→~7F_2带的温度淬灭效应主要是由于电荷转移态的最低能量太低,~5D_0态易被热激活至电荷转移,然后通过电荷转移无辐射弛豫至~7F_2态. 展开更多
关键词 SBN晶体 无辐射跃迁 激发态 铕离子
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无辐射跃迁理论进展(英文)
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作者 牛英利 林至闓 +6 位作者 杨玲 于建国 何荣幸 庞然 朱超原 林倫年 林聖賢 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第6期928-949,共22页
在本文中,我们将介绍运用第一性原理计算包含非谐效应或势能面锥形交叉情况下内转换速率的最新工作。我们同时计算了包含非谐效应的分子吸收和发射光谱,以检验量子化学方法计算得到势能面的准确性。势能面的锥形交叉对内转换过程的影响... 在本文中,我们将介绍运用第一性原理计算包含非谐效应或势能面锥形交叉情况下内转换速率的最新工作。我们同时计算了包含非谐效应的分子吸收和发射光谱,以检验量子化学方法计算得到势能面的准确性。势能面的锥形交叉对内转换过程的影响是学界广泛关注的焦点。本文将介绍如何在内转换速率计算的过程中考虑势能面锥形交叉的影响,并将之运用于吡嗪分子。本文运用绝热近似理论处理了另外一个重要的无辐射过程,分子的振动驰豫过程,并将这个理论应用于水二聚体和苯胺的振动弛豫速率的计算。 展开更多
关键词 无辐射跃迁 内转换 振动弛豫 双井势 非谐效应
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KF中F心的驰豫激发态
12
作者 孔春阳 向永寿 戴特力 《重庆师范学院学报(自然科学版)》 1997年第2期13-17,共5页
在单电子Hartree-Fock近似及扩展离子处理方法(SLC方法)的基础上,考虑了KF中F心电子处于激发态时晶格相互作用的四极子模型;计算了基态和激发态的能量;给出了相应的能量和离子坐标间关系的能量──位形图。计算... 在单电子Hartree-Fock近似及扩展离子处理方法(SLC方法)的基础上,考虑了KF中F心电子处于激发态时晶格相互作用的四极子模型;计算了基态和激发态的能量;给出了相应的能量和离子坐标间关系的能量──位形图。计算的辐射能和实验符合得很好。 展开更多
关键词 F心 扩展离心 四极子 碱卤 晶体 驰豫激发态
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钼酸盐Na_5Tb_xEu_(1-x)(MoO_4)_4的发射光谱研究
13
作者 姚连增 《中国激光》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第5期413-416,共4页
测定了室温下Na5ThxEu1-x(MoO4)4的发射光谱。发现随x的增加,Tb3+离子546nm(5D4→7F5)的荧光发射亦随之增加。同时观察到,当x>0.7时,发光相对强度变化会出现突变。被认为是由于Tb3+离... 测定了室温下Na5ThxEu1-x(MoO4)4的发射光谱。发现随x的增加,Tb3+离子546nm(5D4→7F5)的荧光发射亦随之增加。同时观察到,当x>0.7时,发光相对强度变化会出现突变。被认为是由于Tb3+离子中存在5D3能级向5D4能级进行无辐射共振能量转移所致。 展开更多
关键词 钼酸盐 发射光谱 激光材料
全文增补中
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