快速凝固Al-Fe-V-Si合金弥散纳米相的价电子结构

计算与分析了快凝Al－Fe－V－Si合金弥散纳米相基本结构单元α-（AlFeSi）的空间构型、价电子结构以及键络键能研究表明，V原子替代Fe原子可使结构稳定性增强主要原因是V原子自身的键合能力（Fα。

含硅铁键环状化合物[Me2Si-η^5-C5H4Fe（CO）（PPh3）][Me2Si-η^5-C5H4Fe（CO）2-n（PPh3）n]（n=0或1）的合成与结构

鉴于含硅-过渡金属键化合物作为催化剂具有重要的应用价值,在我们最近发现的化合物(η5,η5-C5H4Me2SiSi-Me2C5H4)Fe2(CO)4(1)的硅硅键和铁铁键复分解重排反应可以有效地合成含有两个硅铁键的环状化合物[Me2Si-η5-C5H4-Fe(CO)2]2(2)的基础上,对该硅铁键环状化合物的三苯基膦取代衍生物[Me2Si-η5-C5H4-Fe(CO)(PPh3)][Me2Si-η5-C5H4Fe(CO)2-n(PPh3)n](3:n=0,5:n=1)的合成方法进行了研究.发现化合物1在三苯基膦存在下的复分解重排反应是合成单三苯基膦取代产物3的最好方法;而双三苯基膦取代化合物5则可通过光照条件下2与三苯基膦发生羰基取代反应而得到,产物中含有的顺反异构体可利用制备薄层色谱法分离.利用X射线衍射法测定了化合物3的分子结构,考察了三苯基膦配体的存在对分子结构的影响以及三苯基膦与铁形成的配位键的稳定性.

四甲基二硅桥联茚基环戊二烯基四羰基二铁的合成、结构及热重排反应

ClMe2 SiSiMe2 Cl顺序与茚基锂和环戊二烯基锂作用 ,生成 (1 C9H7)Me2 SiSiMe2 C5H5.后者进一步与五羰基铁反应 ,得到硅硅桥联茚基环戊二烯基化合物 [η5,η5 (1 C9H6)Me2 SiSiMe2 C5H4]Fe2 (CO) 4 (2 ) .化合物 2在加热条件下发生重排反应 ,给出硅硅键和铁铁键复分解产物 Me2 Si(η5 1 C9H6)Fe(CO) 2 SiMe2 (η5 C5H4)Fe(CO) 2 (3 ) .利用X射线衍射法 ,测定了 2和

四甲基二硅桥联二(3-叔庚基-环戊二烯基)四羰基二铁及其热重排反应产物的晶体结构

1，2-二（3-取代环戌二烯）四甲基二硅烷与五炭基铁反应生成二铁配合物，它的热重排反应形成硅铁交互排布的同分异构体。X-射线单晶衍射测定结果表明化合物三斜晶系，P1空间群，（3），是单科晶系，P21／a空间群，（3），这对同分异构体有着完全不同的构象：化合物（Ⅰ）由于两个构象不等同的叔庚基而失去了C2对称性，是具有顺式构型的Fe－Fe双核配合物；而化合物（Ⅱ）为Fe－Si交替排布的反式中心对称构型。