可回收手性配体[QN(OH)_2]_2PHAL催化合成紫杉醇13-C侧链

在可回收手性配体[QN(OH)2]2PHAL的催化下,通过不对称氨羟化或双羟化反应合成紫杉醇13-C侧链,两种方法的产率分别为39%,97%ee和52%,99%ee,其结构经1H NMR,IR和元素分析确证。

不对称氨羟化反应合成抗癌药物紫杉醇

目的通过半合成法高收率制得紫杉醇。方法在可回收手性配体的催化作用下,通过不对称氨羟化反应一步合成紫杉醇C13侧链,对侧链的羟基和氨基进行保护后生成(4S,5R)-N-苯甲酰基-2-(4′-甲氧基)苯基-4-苯基-1,3-氧氮杂戊环-5-甲酸,进而和7-三乙基硅烷巴卡亭-Ⅲ缩合、去保护得到紫杉醇。结果获得了高光学纯度的紫杉醇C13侧链(化学收率41%,光学纯度99%)和紫杉醇(化学收率39%,光学纯度99%)。结论此方法反应步骤少、操作简单,为紫杉醇的半合成开辟了一条新路线。

非支载可回收配体——OsO_4催化烯烃的不对称氨羟化反应

以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂，在V（正丙醇）：V（水）=1：1均相体系中，用一种可回收并能重复使用的非支载配体A催化5种烯烃的不对称氨羟化（AA）反应，表现出较高的催化活性（化学产率为48％～63％，光学产率为84％-98％e．e．）；同时将该配体用于催化苯乙烯的AA反应，可回收和重复使用5次，催化活性及立体选择性没有明显改变。

用两种不对称催化反应合成紫杉醇C_(13)侧链

目的合成紫杉醇C13侧链(2R,3S)-3-苯甲酰胺基-2-羟基-3-苯基丙酸乙酯;方法合成一种新的可回收的小分子手性配体,分别催化不对称氨羟化和二羟化反应合成紫杉醇C13侧链;结果均获得高光学纯度的目标产物,化学产率39%和49%,光学纯度97%和99%;结论两种方法中各步反应产物纯化方法简单,配体均可回收和重复使用。

手性配体[QN(OH)_2]_2PHAL在烯烃不对称氨羟化反应中的应用

以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,一种可重复使用的手性配体与金属锇形成原位催化剂用于催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现了好的对映选择性(85%～99%)和反应活性(49%～72%)。在以对氯苯乙烯为底物的AA反应中,采用了两种不同的回收方法,均能有效地进行配体的回收和再利用,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变。