阳离子两亲性共聚物在有机鞣革复鞣中的应用

通过自由基聚合反应制备了阳离子两亲性共聚物(PSD),并将其用于TWS有机鞣革的复鞣。动态光散射和扩散波谱结果表明,PSD在水中的聚集程度随着pH提高、温度降低及浓度提高而增大。故选择pH 4、温度40℃的工艺条件用PSD对有机鞣革复鞣。PSD可渗透至有机鞣革的原纤维层级并形成疏水薄膜,从而显著提高坯革整体的疏水性,动态防水透水时间从0.14 min提高至10~20 min。此外,PSD促进了有机鞣革对阴离子加脂剂的吸收,吸收率从88.5%提高至93.7%。PSD用量越大,坯革的疏水性和增厚率提高而柔软度下降。综上,将阳离子两亲性共聚物应用于有机鞣革的复鞣能够提高成革的综合性能,这有助于发展完善无铬有机鞣制体系,制造高性能无金属生态皮革。

基于正交设计的栲胶-沸石结合复鞣工艺研究

为了提高TWS鞣制白湿革的收缩温度及物理力学性能,以沸石鞣剂用量、转动时间、中和pH、固定温度为影响因素,以坯革收缩温度、力学性能为考察指标,设计正交试验方案,进行植物-沸石结合复鞣工艺优化试验。结果表明:沸石鞣剂用量对收缩温度具有决定性影响,转动时间对抗张强度和崩破强度的影响最大,中和pH对撕裂强度的影响最大;最佳工艺参数为:BS用量5%,转动时间3小时,中和pH 5.5,固定温度30℃,所得坯革收缩温度89.5℃,撕裂强度75.00 N·mm-1,抗张强度11.53 N·mm-2,崩破强度205.69 N·mm-1。实验对无铬生态皮革的复鞣工艺设计具有重要参考意义。

基于均匀设计的无铬复鞣工艺设计与优化

为提高皮革复鞣工艺的生态性能,以锆-铝-钛鞣白湿革为原料皮,以皮革的热收缩温度、撕裂强度、感官性能和复鞣排放废液中的COD含量作为评价指标,设计并优化基于改性戊二醛、锆铝钛配合鞣剂和阳离子油的无铬复鞣工艺。结果表明,当改性戊二醛鞣剂用量为2%、锆-铝-钛配合鞣剂用量为2%、阳离子油用量为0.4%时,复鞣效果和生态性能好,复鞣后的坯革也具有较好的耐热性能、感官性能和物理性能。这为皮革的生态设计提供了一种新思路。

沸石鞣剂和铬鞣剂复鞣对艾力特AT鞣革纤维吸收阴离子染料性能的影响

选用沸石鞣剂和铬鞣剂分别对有机鞣剂艾力特AT鞣制的白湿革进行复鞣处理,运用单因素变量法研究复鞣后的革纤维对阴离子染料直接兰80和酸性红249的吸收特性。使用扫描电子显微镜、物理吸附仪-比表面积分析仪、纳米粒度表面电位分析仪对复鞣后的革纤维松散程度及等电点进行表征,结果表明在沸石鞣剂和铬鞣剂复鞣体系下,艾力特AT鞣革纤维的等电点均由5.5提高到7.0左右,纤维比表面积增加且松散程度提高。这说明在艾力特AT鞣革的湿染整过程中,沸石鞣剂与铬鞣剂的复鞣化学机制相似。此外,复鞣后革纤维吸收阴离子染料的能力有所提升,吸收结合机制都以化学反应为主,吸收过程均符合二级动力学模型和Langmuir等温模型。研究结果可为无铬鞣体系鞣革的湿染整加工工艺制定提供理论支撑。

两性皮革复鞣剂的研究进展

对两性皮革复鞣剂的定义、作用机理、分类及优缺点进行了总结和阐述。着重介绍了两种主要类型的两性皮革复鞣剂的研究进展。提出了皮革行业在新型两性复鞣材料开发中面临的主要问题,并对两性皮鞋复鞣剂的未来发展方向进行了展望。

察哈素煤矿煤矿沿空留巷技术研究

为了解决采掘接续难度大和巷道保安煤柱造成资源浪费的问题,以察哈素煤矿31207工作面胶运巷为工程背景,进行沿空留巷技术研究,确定合理的巷道、充填体上方已经留巷段的加强支护方案,并进行了工业性实践。通过矿压监测结果分析,得出该留巷围岩的变形规律,察哈素煤矿31207工作面胶运巷沿空留巷所采用的巷旁充填方案在技术上可行,满足工程实践要求。

新型树脂复鞣剂的研究进展

介绍了新型树脂复鞣剂的品种如含烷氧基团复鞣剂、含氨基和羧基的两性复鞣剂、长链烯基加脂性复鞣剂、含氟硅的复鞣剂等及其相关领域的发展 ;指出今后树脂复鞣剂将会向着多功能化。

新型醛酸鞣剂的研制

在戊二醛分子中引入羧基，即形成了醛酸，醛酸中的醛基可直接与蛋白质中的－ＮＨ２结合，而－ＣＯＯ－既可与－ＮＨ２作用又可与铬形成络合物，进一步促进了铬的吸收和交联，使成革更加丰满，具有更高的机械强度，从而体现出更优异的性能。

羧基改性猪油合成新型复鞣-加脂剂的研制

通过猪油与氨基乙醇反应,在猪油中引入了羟基,羟基改性猪油再与马来酸酐反应,在猪油中引入了羧基。羧基改性猪油在引发剂(NH4)2S2O8)-NaHSO3的催化下与马来酸酐、丙烯酸、醋酸乙烯酯等单体发生乳液共聚反应,合成了新型复鞣 加脂剂。应用结果表明合成产品具有很好的填充、加脂性能。

咪唑封闭水性聚氨酯复鞣剂的制备及表征

通过分子设计,以咪唑为封闭剂,1,6-己二异氰酸酯(HDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚酯二醇为原料制备出咪唑封闭水性聚氨酯复鞣剂(BPU)。用FT-IR、动态激光光散射(DLS)、TEM、TGA、DSC分别对BPU分子结构、乳胶粒形态及热性能进行了表征,分析了BPU复鞣剂的分子作用基础。结果表明产物分子结构中出现了羧基、咪唑环和聚氨酯结构;乳胶粒呈较为规则的、具有核壳结构的球形,粒径的多分散性是BPU具有良好选择填充性的微观原因。TGA和DSC分析显示BPU耐热性较高并随封闭率增加而略有降低;BPU解封温度范围为107.5～124.5℃,峰值为115.1℃;应用过程中BPU解封程度极低,利于助染性能的提高。

毛杨梅栲胶重度亚硫酸化改性与应用研究

在高温和铝化合物存在下,对毛杨梅(Myricaesculenta)栲胶进行重度亚硫酸化改性,将改性栲胶用作皮革中和剂。研究了影响改性产物性质的一些参数,如缓冲性、中和性能等,得出最佳改性方案,其质量配比为:毛杨梅栲胶100份,NaHSO330份,Na2SO336份,含铝化合物1份,在129℃、165kPa下反应10h得到改性栲胶产物。改性栲胶水溶性良好,5%溶液pH值为7.15,10%溶液pH值为7.0。分析表明,其单宁含量在20%到30%之间,符合皮革中和复鞣剂的要求。缓冲性实验表明,适量未反应的亚硫酸盐能与改性单宁组成缓冲体系,在pH值3.5～5.5之间具有良好的缓冲性。鞣性实验表明,经亚硫酸盐处理后,毛杨梅栲胶的鞣性显著下降,收敛性缓和,渗透迅速,用量以削匀蓝革计3%～5%为佳,视铬复鞣后pH值而定,1%的用量约可使pH值提高0.3。由于改性栲胶还保留着适当的鞣性和填充性,因此它具有中和与复鞣的双重作用。

ART-3阳离子树脂复鞣剂的研究

一种阳离子单体与含乙烯基类单体 ,在助剂、引发剂存在条件下进行溶液聚合 ,制得阳离子树脂复鞣剂。

两性丙烯酸树脂复鞣剂的合成及应用

以丙烯酸 (AA)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 (DMC)为原料 ,在水中采用自由基共聚和制备了两性丙烯酸树脂复鞣剂。利用红外光谱 (FTIR)和核磁共振 (13 CNMR)对其结构进行了表征。分别采用浊度法和黏度法测定了该类聚合物的溶解性和黏度行为。应用试验表明 ,共聚物的复鞣性能与其组成和分子量大小有关 ,在丙烯酸聚合物鞣剂中引入阳离子基团 ,可以提高复鞣革的柔软度 ,克服败色现象。通过扫描电镜观测、X -衍射分析证实 ,两性丙烯酸树脂复鞣剂可以分散皮胶原纤维 ,降低胶原纤维的结晶度。

复鞣加脂对皮革中六价铬含量的影响

研究了铬鞣剂用量、加脂剂和复鞣剂的种类及干燥温度对坯革中六价铬含量的影响。研究结果表明,铬鞣剂用量越大,坯革中六价铬的含量越高;加脂剂对坯革中六价铬含量的影响很大,含有不饱和双键的加脂剂有利于六价铬的形成;不同类型的复鞣剂抑制皮革中六价铬生成的效果不同,栲胶的抑制效果最好;干燥温度对皮革中的六价铬含量有显著影响,干燥温度越高,皮革中六价铬含量越高。

HMP中空微球聚合物在复鞣中的应用特性

本文论述了HMP中空微球聚合物及其应用特性。成革质轻、柔软，粒面平滑，手感舒适，色泽艳丽，增白效果独特。文中提出了猪服装革复鞣的参考工艺。

丙烯酸树脂复鞣剂的性能及发展状况

本文讨论了丙烯酸树脂复鞣剂的性能及其发展过程，指出助染性丙烯酸树脂复鞣剂。

不同复鞣革热解性能TG-DSC分析

皮革在高温下的热解特性与其耐热性、抗燃性两项指标密切相关。本论文选取六种复鞣剂,分别采用常规复鞣工艺对削匀牛蓝湿革进行复鞣;再通过TG-DSC热分析连用技术对各复鞣革样及对比样热解性能进行分析,实验可获得皮革的热解过程特性参数:温度区间、时间范围以及热解过程中的吸热量。结果表明:各复鞣革样起始分解温度均较对比样有所降低,各复鞣革中铬复鞣革热失重达10%时的温度最高,为267.7℃;有机磷复鞣革分解吸热量最大为250.8 J/g,分解残余碳量仅次于铬鞣革;其他各种复鞣革热解特性参数也各不相同。

胶原蛋白改性丙烯酸类复鞣剂的制备

该文以过硫酸铵为引发剂,以马来酸酐和丙烯酸为主要原料,通过水溶液共聚合成共聚产物,用胶原蛋白对共聚物进行接枝改性,合成了胶原蛋白改性聚丙烯酸类复鞣剂。讨论了单体质量比、反应温度、时间等条件对产品性能的影响,最佳反应条件为:m(过硫酸铵)∶m(马来酸酐)∶m(丙烯酸)∶m(胶原蛋白)=0.25∶2∶3∶0.5,共聚反应温度80℃,共聚反应时间1 h,加入胶原蛋白后在60℃继续反应3 h。对该复鞣剂进行了复鞣应用实验,讨论了该复鞣剂对皮革湿热稳定性和透水气性能的影响。结果表明,经该复鞣剂复鞣过的皮革与经商业化复鞣剂TGR复鞣过的皮革相比,表现出更好的粒面性能、丰满度、弹性及填充性能,可使皮革的收缩温度提高6℃,使皮革的透水气性能提高20%以上。

中空微球多功能皮化材料的研究

以丙烯酸酯类及乙烯类单体为原料,采用核—壳乳液共聚合的方法成功合成了中空微球树脂(HMP)乳液,对乳胶粒子的形态、性能进行了研究表征。将其用于猪服装革复鞣,对复鞣革的摩擦系数、柔软度、白度及耐光性进行了测定并对HMP复鞣剂的作用机理进行了初步研究。

丙烯酸树脂纳米乳液的制备及对皮革的增强作用

用半连续加料法,制备了固体成分质量分数为25%的聚丙烯酸树脂纳米乳液(胶乳粒径平均约20nm),并将其用于皮革复鞣。用激光粒度仪和红外光谱仪分别对胶粒粒径和聚合物组成进行了表征,并用多功能材料实验机对皮革强度进行了测量。结果表明:当乳化剂w〔十二烷基硫酸钠(SDS)〕=4%,助乳化剂w〔正戊醇(NP)〕=0.75%,引发剂w〔过硫酸铵(ASP)〕=0.2%,w〔丙烯酸(AA)〕=0.4%～0.8%时,w(固体组分)=25%的纳米乳液的胶粒粒径最小(平均19.8nm)。用w〔二乙烯基苯(DVB)〕=1.2%作为交联剂,w〔丙烯酸(AA)〕=0.8%作为功能性单体所制备的丙烯酸纳米乳液,对皮革的增强效果最好。用皮革质量2%的丙烯酸纳米乳液复鞣猪二层革,能使革的抗张强度提高68%,撕裂强度提高44%。