金合欢基溴合成角鲨烯反应及异构体形成机理的研究

通过自制高效偶联试剂三三苯基膦氯化亚钴和自制金合欢基溴的还原偶联反应,成功地合成了角鲨烯。初步探索了主要反应条件如反应时间等对偶联反应中产物角鲨烯得率的影响。结果表明,在常温、偶联试剂过量10%、反应4h及充分搅拌的条件下,角鲨烯得率45.6%。用GC和GC-MS分析了合成产物角鲨烯,探讨了角鲨烯6个异构体的形成机理和可能的化学结构以及在GC图谱中的出峰顺序。另外,还探讨了合成三三苯基膦氯化亚钴中硼氢化钠滴加速度和搅拌速率对反应的影响。

SBS新型加氢催化剂

以ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３为催化剂，ＰＰｈ３为配体对ＳＢＳ加氢，产物加氢度为９８％。该催化剂既有高活性又有高选择性（苯环未加氢），产物无凝胶。通过初始分解温度测试表明，加氢产物的耐热性有很大提高。此外Ｒｈ－Ｒｕ双金属催化剂在ＳＢＳ加氢中比Ｒｕ单金属催化剂具有更高的催化活性。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物新型加氢催化剂的研究

Hydrogenation of SBS using RuCl 2(PPh 3) 3 as catalyst and PPh\-3 as ligand was studied for the first time.Hydrogenated Degree of hydrogenation of SEBS reaches 98%.RuCl 2(PPh 3) 3 which was used as catalyst has high activity and high selectivity (phenyl is not hydrogenated),and gel will not be formed.The band of C C was saturated.So that RuCl 2(PPh 3) 3 has high selectivity.It is shown that the thermal resistance was improved greatly by initial decomposition temperature.Rh Ru double metal new catalytic system has higher activity than Ru single metal system in hydrogenation of SBS.

苯酚催化氢转移制环己酮的新工艺

以3-(三苯基膦)二氯化钌[RuCl2(PPh3)3]作催化剂,甲酸钠为氢供体,研究了氢转移催化苯酚加氢制环己酮的新工艺。确定了氢转移加氢过程的适宜反应条件为:甲酸钠和苯酚用量摩尔比为4∶1,反应温度为70℃,反应时间为3.0 h,RuCl2(PPh3)3和苯酚用量质量比为5∶100。苯酚的转化率为100%,环己酮产率为95.1%。探讨了以甲酸钠为氢供体的反应过程,发现RuCl2(PPh3)3对苯酚氢转移加氢制环己酮具有优异的催化活性。

SBS加氢动力学的研究

以三(三苯基膦)二氯化钌[RuCl2(PPh3)3]为催化剂 ,三苯基膦(PPh3)为配体对苯乙烯 -丁二烯嵌段共聚物(SBS)加氢 ,在150℃下进行了SBS加氢动力学研究 ,得到了加氢动力学方程 :-d[C C]/dt=k[H2]1.12[C C][Ru *][PPh3]-1 ,130～160℃的加氢反应活化能为22.74kJ/mol。

丁腈橡胶的催化加氢反应

以三(三苯基磷)氯化铑(简称Rh)为催化剂、氯苯为溶剂,在高压釜中对丁腈橡胶(NBR)进行加氢反应,制得了氢化丁腈橡胶(HNBR),考察了Rh/NBR(质量比)、胶液质量分数、氢气压力、反应温度和反应时间对加氢度的影响。结果表明,在Rh/NBR为150×10-6～200×10-6、胶液质量分数为4%～6%、氢气压力为5～6 MPa、反应温度为90～100℃、反应时间为8 h的条件下,可制得加氢度约为93%的HNBR。

丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元无规共聚物的催化加氢及表征

以三(三苯基膦)氯化铑[RhCl(PPh3)3]为催化剂,甲苯为溶剂,对自制的丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元无规共聚物(NBIR)进行催化加氢,考察了反应温度、催化剂用量对加氢反应的影响,采用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热分析和热重分析等方法对氢化物进行了分析表征。结果表明,在反应温度为145℃、反应压力为3 MPa、催化剂质量分数占原胶的0.46%、反应时间为3 h的条件下,该催化剂对NBIR有最高加氢反应活性,氢化度可达到76.1%,氢化物只有1个玻璃化转变温度(-15.9℃),耐热分解性明显改善。

ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量杂质

将三苯基膦氯化铑用硝酸、高氯酸消解，以混合酸溶解样品，用ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量Al、Cu、Fe、Mg、Pd、Ni、Pb、Pt、Zn杂质元素含量。选择合适波长消除光谱干扰，用背景点扣除的方式消除铑对Fe、Ni、Pb、Pt、Zn的基体干扰。各杂质元素的检测范围为0.001%~0.1%，加标回收率为93.25%~117.0%，精密度(RSD)为0.18%~15.41%。与直流电弧发射光谱分析方法相比，准确度和精密度均得到提高，高纯铑基体消耗减少，操作简化。