漆树漆酶的催化氧化作用 Ⅶ．稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制作用

以５，６－溴－２，３－二氰基氢醌为底物，在ｐＨ４．０～６．０条件下，用分光光度法考察了稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制作用，探讨了抑制特征、抑制位点和作用方式．结果证明，稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制属竞争性抑制过程．稀土金属离子的抑制作用是通过它与漆酶活性中心周围的酸性氨基酸残基中的ω－羧基阴离子的配位相互作用实现的；在这种作用下，ω－羧基阴离子对废物酚羟基的氢键或碱催化作用被削弱，使田羟基中的氢以Ｈ＋方式离去的速度受到阻碍．在ｐＨ４．５条件下，Ｌａ３＋离子与ω－羧基阴离子配合反应的解离常数（Ｋｉ）经测定为２．４×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１．研究表明，漆酶分子中的酸性氨基酸残基对于酶－底物复合物的形成及进一步反应，尤其是酚羟基中氢的离去起着十分重要的作用．

生命金属离子对漆酶催化活性的影响

以５，６二氯２，３二氰基氢醌为底物，在ｐＨ＝４．４０条件下，用分光光度法考察了１１种生命金属离子（Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｒ６＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋）存在下的漆酶催化氧化反应，发现Ｆｅ２＋离子对漆酶的催化活性显示出抑制作用，探讨了其抑制特征、抑制位点和作用方式．结果表明，Ｆｅ２＋离子对漆酶催化活性抑制属竞争性抑制过程，Ｆｅ２＋离子的抑制作用是通过还原漆酶反应产物半醌自由基阴离子来完成的．Ｆｅ２＋离子漆酶复合物的解离常数（Ｋｉ）经测定为１７．５×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１．