光和热双重响应性rod-coil两亲分子的合成与溶液自组装行为

本文合成了一种单链的非离子型rod-coil两亲分子TriBAzoEO,分子中的偶氮苯基团和聚氧乙烯醚头基分别赋予其对光和热的响应性.TriBAzoEO降低表面张力的能力有限,但在水溶液中会形成蠕虫状胶束.其浓度越高,蠕虫状胶束越长,体系的黏度越大.紫外光激发可将TriBAzoEO中的偶氮苯从反式变为顺式构型,诱导蠕虫状胶束向球形胶束的转变,但可见光激发不能实现逆转变过程,这可能与聚集体中顺式TriBAzoEO分子间存在较强的π-π相互作用及较大的空间位阻有关.TriBAzoEO水溶液具备热增稠现象,这种热可逆转变由聚氧乙烯醚头基与水分子间氢键作用的变化所引起.升温会削弱氢键而降低TriBAzoEO的亲水性,促进更大结构蠕虫状胶束的形成而导致热增稠;降温后TriBAzoEO的亲水性增强,蠕虫状胶束结构恢复,体系的黏度降低.

聚醚型两亲分子对水泥净浆收缩的影响及机理

将5种聚醚型两亲分子作为减缩组分,测试了其对水泥净浆收缩变形的影响,探究了表面张力与胶束粒径分布对收缩的影响机理.结果表明:二乙二醇丁醚、三丙二醇甲醚和聚乙二醇400不形成稳定的胶束,减缩效果随着孔溶液表面张力的降低而提高;聚醚改性硅油具有低临界胶束浓度(CMC),形成的胶束大小为30 nm左右,影响了聚醚改性硅油单体在毛细孔溶液表面的铺展,同时细化了水泥石的孔结构,减缩效果较差;含氟聚醚具有超低的表面张力及CMC,其胶束易产生聚沉,孔溶液的有效含量极低,无减缩效果.

β-环糊精对两亲聚合物黏度与分子量测定的影响

为探究β-环糊精(β-CD)的包合作用对两亲聚合物(丙烯酰胺、丙烯酸、十六烷基烯丙基氯化铵三元共聚物APC_(16))黏度及黏均分子量的影响,通过流变仪研究了β-CD包合APC_(16)溶液的黏度变化规律及影响因素,采用乌氏黏度计测定了APC_(16)包合体系的特性黏数,进而准确计算出无分子间相互作用下APC_(16)的黏均分子量。结果表明,在45℃、矿化度为3×10^(4)mg/L的条件下,β-CD与APC_(16)物质的量比为1∶2时,APC_(16)溶液的临界缔合浓度升至5300 mg/L;β-CD与APC_(16)物质的量比为1∶1完全包合时,APC_(16)溶液的临界缔合行为消失。在完全包合比下,温度在25~90℃变化时,包合体系的黏流活化能小于APC_(16)溶液的黏流活化能。随NaCl浓度的增加,包合体系的黏度下降更加平缓,包合强度增强。据此,可以应用β-CD包合作用消除疏水缔合来测定两亲聚合物的黏均分子量。单一APC_(16)的黏均分子量为537×10^(4)Da、部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)的黏均分子量为1292×104Da。当β-CD与APC_(16)物质的量比为1∶1、2∶1时,APC_(16)的黏均分子量分别为341×10^(4)、358×10^(4)Da。当β-CD与HPAM物质的量比为1∶1和2∶1时,HPAM的黏均分子量分别为1223×10^(4)、1272×10^(4)Da。HPAM的黏均分子量在包合前后的测定结果一致,证实β-CD包合法测定两亲聚合物分子量的有效性,为两亲聚合物疏水作用对黏度贡献和分子量测定提供新方法。

氨基两亲高分子磁性微球的制备与表征

采用分散聚合法,以乙醇水为介质,在Fe3O4磁流体存在下,通过苯乙烯与聚氧乙烯大分子单体(MPEO)共聚制备了同时具有两亲性和磁响应性的端基为氨基的高分子微球.改变聚合条件可以得到平均粒径范围在5～80μm,氨基含量为0.01～0.25mmolg的两亲磁性高分子微球.

两亲高分子驱油剂体系的增粘性能和分子聚集行为

通过氧化-还原体系、采用水溶液胶束共聚法制得了一种两亲高分子(FPAM),研究了电解质、温度、表面活性剂等对两亲高分子在水溶液中的聚集体形态以及对水溶液宏观性质的影响。结果表明,高分子在水溶液中存在着特殊分子聚集体,这种聚集体能使高分子具有较强的耐盐抗温性能;在4%的NaCl溶液中,FPAM(1500 mg/L)体系粘度超过100 mPa.s;加入Gemini型表面活性剂(150 mg/L)的FPAM(1500 mg/L)二次水溶液粘度可达2 700 mPa.s。

一含肉桂酸的单链Bola型两亲分子在有机溶剂中的光致二聚和聚集行为(英文)

制备了一种含肉桂酸基团的Bola型两亲分子HDC(4-(10-羟基癸氧基)-10-羟基癸氧基肉桂酸酯).第一次观察到该分子在有机溶剂中经紫外光照发生光致二聚.分离出来的二聚HDC在20%的乙醇/水混合溶剂中能形成球形的囊泡.同时发现溶剂的介电常数大小与光致二聚过程密切相关,介电常数的大小不仅关系到反应发生与否,而且直接影响到反应的速率.

松香基甜菜碱两亲分子构筑多维Ni(OH)2/NiOOH微纳米复合材料

采用自制脱氢松香基甜菜碱功能性两亲分子构筑得到3种形貌均匀的Ni(OH)_2/NiOOH微纳米复合材料,分别为孔径约2μm的三维珊瑚状、花状空心微球和宽度约100 nm的二维纳米片,对复合材料的物相组成和形貌结构采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)等技术手段分析表征。结合自制松香基甜菜碱两亲分子红外光谱(FT-IR)、核磁(NMR)结构表征和优异的表面活性推测得到松香基甜菜碱两亲分子构筑3种不同形貌微纳米复合材料的机理;研究表明,在松香基甜菜碱两亲分子稳定刚性结构的作用下,通过反应温度控制其吸附能力可构筑出3种形貌分散性较好的氢氧化镍复合材料。

SDS与相反电荷的Bola两亲分子混合水溶液性质

考察了4个含有季铵头基的Bola两亲分子ArN-n—NAr（n=4，6，8，10）与SDS（十二烷基硫酸钠）混合水溶液的溶液性质。ArN-n-NAr／SDS混合体系表现出在降低表面张力效率（c20）和能力（γCMC）以及胶束生成能力（CMC）的明显增效。c20在混合水溶液中均比单纯组分低，在等电点（0．33）时出现最小值，分别为0．076mmol／L（n=4），0．048mmol／L（n=6），0．046mmol／L（n=8）和0．026mmol／L（n=10）。与单组分SDS相比，混合体系的CMC出现明显降低，其中ArN-10-NAr／SDS混合体系的CMC比SDS单组分降低了9倍多（从2．40mmol／L降至0．26mmol／L）。混合体系中ArN-m-NAr连接链的伸直长度分别为0．635nm（n=4），0．889nm（n=6），1．143nm（n=8）和1．397nm（n=10），通过与静电平衡距离（-0．9nm）比较得知气／液界面混合吸附层的外表层完全由SDS构成，ArN—n—NAr分子分布在亚表层，依据两头基间连接链长度的不同，ArN—n-NAr（n=4，6，8）采取横躺的方式，ArN-10-NAr采取直立的方式。

分散聚合制备聚苯乙烯/聚氧乙烯两亲磁性高分子微球

采用分散聚合法 ,以乙醇 /水为介质 ,在 Fe3O4磁流体存在下 ,通过苯乙烯与聚氧乙烯大分子单体共聚制备两亲磁性高分子微球。研究了聚合条件对微球粒径的影响。通过改变聚合条件 ,可以得到平均粒径为 5 μm～1 0

一种梳型两亲聚合物的超分子结构

利用DSC、WAXD、IR及POM等手段对梳型两亲聚合物聚(2-丙烯酰胺基十六烷磺酸)(PAMC_(16)S)的超分子结构作了研究,对其组织形式作了考察,结果表明聚合物表现出梳型聚合物典型的层状堆砌,给出了其堆砌模型,对其液晶性也作了讨论。

两亲高分子对超微滤膜的高性能化改性及应用

为提高分子超微滤膜材料的亲水性、抗污染性能、通量和寿命,降低膜材料制造成本,提出两亲高分子共混改性聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚醚砜膜材料的基础与应用技术研究。研究中,从分子结构设计出发,采用多种活性聚合法合成了一系列具有不同组成和序列结构的两亲高分子,研究了不同组成与序列结构的两亲高分子在成膜过程中的表面富集的规律、两亲高分子在共混膜中的稳定化机制等基础问题;从成膜热力学和动力学出发实现了共混膜多层次微结构的调控,开发出多种两亲高分子合成及其共混超滤膜制备的技术,实现了膜材料规模化生产及其在自来水净化、废水处理及医疗过滤等领域的应用。

两亲α-螺旋抗菌肽的分子设计研究现状与进展

抗菌肽以其广谱、快速、特异性作用及抗菌、抗病毒、抗肿瘤等活性,成为具有重要潜在价值的新型药物。最大限度地发挥其活性和降低毒性,是抗菌肽新药开发的首要问题。用分子设计手段改造抗菌肽已成为解决这一问题的关键。以两亲α-螺旋抗菌肽为对象,对分子设计过程中遵守阳离子性和两亲性的原则及影响活性的物理化学参数,可以采取序列修饰或全新设计的方法,以达到定向改造的目的。对分子设计在医药上的应用和发展前景进行了综述和展望。

含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为

以3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯为母体,经与11-二茂铁基溴代十一烷进行亲核取代反应合成了3,4,5-三-(11-二茂铁基)十一烷氧基苯甲酸。通过元素分析、核磁共振、傅里叶变换红外及紫外-可见光谱等对产物进行了表征,并利用循环伏安法、线性扫描伏安法、常规脉冲伏安法、计时电流法和计时电量法研究了产物的电化学行为,测定了其电化学参数。结果表明,该二茂铁基两亲分子在DMF溶液中具有良好的氧化还原可逆性,是由扩散控制的可逆过程,且3个二茂铁基团之间没有强相互作用而显示等同的氧化还原活性。

NMR波谱技术在两亲分子聚集体研究中的应用

通过近年来NMR技术在两亲分子聚集体研究中的应用实例,特别在弛豫时间、自扩散系数测定、谱线宽度、化学位移等方面取得的研究结果,对确定的两亲分子聚集性质、聚集体结构和聚集体性质的研究进行了较为详细的介绍.主要侧重点在于介绍1HNMR、13CNMR、19FNMR及2H四极分裂谱等技术在两亲分子聚集体结构及结构演变研究中的应用,特别在胶束、囊泡和微乳液结构确定上的应用.

新型高载药量姜黄素聚前药两亲分子的制备与抗肿瘤研究

姜黄素具有良好的抗癌活性,但其水溶性差、中性与碱性p H条件下稳定性不足等因素限制其医学应用。另外,聚前药两亲分子(polyprodrug amphiphiles)具有载药量高、水溶性改善、纳米结构调控等优势,在抗肿瘤研究中越来越突显优势。本工作通过缩聚方法成功制备了一种姜黄素的聚前药两亲分子,Poly(Cur-altTEG),具有高载药量,提高了姜黄素的水溶性和稳定性,进一步的细胞毒性实验表明其具有良好的抗肿瘤活性。

两亲分子有序组合体中纳米金的可控性合成

介绍了氯金酸直接还原法制备胶体金的改进方法,通过本方法获得了分散性好、粒径在5-14nm的金纳米颗粒.结合表面活性剂的两亲性和纳米微粒本身的高比表面积引起的金粒子电荷表面分布变化,探讨了两亲分子有序组合体在纳米合成中的作用,研究表明SDS在纳米颗粒形成过程中先与Au3+形成复合体,同时在Au3+被还原为Au并聚集成纳米颗粒时SDS起到了稳定剂和分散剂的作用,阻止了纳米金的进一步团聚,使金粒子的粒径分散比较均匀,尺度可控.初步结果表明本方法制备的纳米金颗粒对蛋白质（如BSA等）有良好的吸附性能,并有可能发展简便快速的蛋白质测定方法.

含C_(60)球两亲分子有序聚集体研究

综合评述了C60两亲分子有序聚集体的形成、结构及聚集体演变规律,介绍了含C60球两亲分子有序聚集体结构的冷冻刻蚀电子显微镜和电子显微镜、小角度中子散射、小角度X光散射、激光光散射以及聚集体结构模型的研究结果.

不同相对分子质量两亲聚合物的分级及溶液黏弹性

受聚合工艺的影响,两亲聚合物具有一定的相对分子质量分布范围,不同相对分子质量组分的结构与性能存在一定差异。为了揭示不同分子结构的两亲聚合物组分对性能的影响规律,采用双梯度淋洗法,对两亲聚合物AP-3按相对分子质量大小进行分级,得到了不同相对分子质量梯度的两亲聚合物分离组分,优化改进了分级装置,筛选了沉淀-溶解对,考察了不同级分两亲聚合物的红外光谱特征、增黏和流变特性。结果表明:乙醇-水构成的沉淀-溶解对能够有效地分离两亲聚合物中相对分子质量较小的组分,丙酮-水构成的沉淀-溶解对能够有效地分离两亲聚合物中相对分子质量较大的组分;分离后大、小分子组分与原聚合物分子结构相似,区别在于相对分子质量和疏水基团含量不同;分离出的大分子组分及小分子组分增黏能力和流变性均低于原聚合物,结构差异的大、小分子组分聚合物在溶液中的协同作用使原聚合物有更好的黏弹性能。

两亲分子解除乙醇对内切葡聚糖酶的抑制作用

乙醇（１０％Ｖ／Ｖ）对内切葡聚糖酶存在抑制作用，一定浓度的ＢＲＩＪ３５、Ｔｗｅｅｎ８０、Ｔｗｅｅｎ２０可以部分或基本解除乙醇的抑制，而ＳＤＳ不能解除乙醇对酶的抑制。从荧光光谱可见，乙醇使酶分子的生色团埋藏于分子内部，两亲分子则反之。圆二色谱揭示了酶分子α螺旋结构为活性所必需。两亲分子结构不同，解除乙醇对酶抑制的能力也不同。

一种基于胆固醇衍生物的两亲分子的合成及其聚集行为

合成了以胆固醇为疏水基、双甘肽为亲水基的两亲分子N-胆固醇甲酰基双甘肽钾盐(Chol-GG-K)。利用透射电镜(TEM)、激光共聚焦显微镜(CLSM)等手段研究了该分子在水中的聚集行为,发现其在水中形成了多分散的囊泡结构。胆固醇的范德华力形成强疏水作用和聚集能力,亲水基的氢键作用也是产生聚集作用的驱动力。