糖基转移酶UGT73C5在大肠杆菌中的可溶性表达研究

络塞是一种抗高原反应药物的主要活性成分,可通过尿苷二磷酸糖基转移酶UGT73C5催化肉桂醇糖基化反应合成。然而UGT73C5在大肠杆菌宿主中可溶性表达极差,严重限制了其工业应用。该研究分别通过与分子伴侣共表达和与助溶蛋白标签融合表达的方式,提高UGT73C5在Escherichia coli BL21(DE3)中的可溶性表达。结果显示,除质粒pKJE7外,与分子伴侣质粒pG-KJE8、pGro7和pG-TF2共表达后均可提高UGT73C5酶活力,分别为原始酶活力(18.56 U/g细胞)的1.27、1.18、1.37倍。此外,利用硫氧还蛋白(thioredoxin,Trx)和谷胱甘肽巯基转移蛋白(glutathione S-transferase,GST)两种助溶蛋白标签,构建的融合酶Trx-UGT73C5和GST-UGT73C5的酶活力为原始酶活力的1.45、2.54倍,且纯化后的比酶活力为原始酶的80%~90%。最后,在2 mmol/L肉桂醇合成络塞的反应中,相同浓度细胞破碎液(粗酶)融合酶GST-UGT73C5比原始酶催化效率更高,4 h后转化率可以达到90%以上,最终转化率达到93.6%。因此,助溶蛋白标签融合表达法可有效提高UGT73C5在大肠杆菌中的可溶性表达,且融合酶GST-UGT73C5在络塞的酶法合成中具有更大的应用潜力。

松香烯丙醇酯的合成研究

探索了一种两步合成松香烯丙醇酯的新方法,即先以烯丙醇和对甲苯磺酰氯为原料,以NaOH为催化剂,通过O-酰化反应合成中间体对甲苯磺酸烯丙醇酯,再与松香钠皂发生亲核取代反应合成目标产物松香烯丙醇酯。通过单因素试验,得出合成中间体对甲苯磺酸烯丙醇酯的最佳工艺条件为:n(烯丙醇)∶n(对甲苯磺酰氯)为3∶1,反应温度0℃,反应时间3 h,产率达89.5%;合成目标产物松香烯丙醇酯的最佳工艺条件为:n(松香钠)∶n(对甲苯磺酸烯丙醇酯)为1.3∶1,反应温度40℃,反应时间2 h,产率达75.4%。利用TLC、IR和GC-MS对目标产物进行了分析和表征。试验表明,该法具有反应时间短、反应温度低的优点,能很好地避免原料因高温而发生的副反应。

聚松香丙烯醇酯及其氧化物的合成及表征(Ⅰ)——微波加热法合成聚松香丙烯醇酯(英文)

采用微波加热和常规加热方法聚合得到聚松香丙烯醇酯,分别对聚合物进行了红外、紫外、软化点和热失重分析。结果表明,微波加热聚合得到聚松香丙烯醇酯具有交联结构,松香的共轭双键参与了反应,软化点在300℃以上,微波加热反应的聚松香丙烯醇酯的相对分子质量在29 305以上,常规加热方法聚合得到聚松香丙烯醇酯相对分子质量在3 910以上,常规加热方法聚合时加入交联剂后得到的聚合物,相对分子质量在9 729以上,聚合物中残留有更多的双键,聚合物的热稳定性减弱。采用微波加热合成聚松香丙烯醇酯快速简便,聚合物性能优于常规方法。

松香基琥珀酸双酯磺酸钠的合成及性质

以松香性产品歧化松香醇聚氧乙烯醚(RP)为原料合成了非离子表面活性剂歧化松香醇聚氧乙烯醚琥珀酸双酯磺酸钠(RPS),研究了影响RP与马来酸酐(MA)的酯化反应及酯与NaHSO3磺化反应的各种因素,得出比较适宜的反应条件:酯化反应以对-甲苯磺酸作催化剂,其用量为RP质量用量的0.3%,反应温度130-140℃,n(RP)n(MA)=2∶1,反应时间4h;磺化反应温度120-130℃,n(NaHSO3):n(双酯)=1.1∶1,反应时间4h。研究了合成产物的表面物理化学性质,结果表明:随着环氧乙烷(EO)聚合度(n)的增加,表面张力、钙皂分散力、乳化力先逐渐提高,临界胶束浓度和润湿力先逐渐减小,然后趋于平衡;RPS和RP相比,乳化力,泡沫性能及润湿力均有明显提高。

松香醇聚氧乙烯醚的合成及其结构与性能关系研究

首次系统研究松香醇与环氧乙烷的加成反应。在低温条件下,此反应属于离子对机理,高温下为离子机理,得出较适宜的反应条件:催化剂KOH,用量为松香醇用量的0.5%～0.6%,温度150℃,压力0.2～0.3MPa,脱水条件100～140℃/1.33kPa,30min。测定了合成产品的表面物理化学性能:表面张力(δ)达到33.0～39.8dyn/cm;临界胶束浓度(CMC)在10-4数量级;钙皂分散指数(LSDP)5.1%～13.5%;对松节油乳化力(EP)为64～185s;浊点(CP)26～77℃;HLB值8.9～16.2。研究了环氧乙烷聚合度(n)对产品表面物理化学性能的影响:随着n的增加,δ先下降,然后逐渐上升,CMC、LSDP、CP、HLB值逐渐升高,EP先升高,到n=10时,变化趋于平缓。

环保型增塑剂松香十二醇酯的合成与表征

以松香、十二醇为原料，在无溶剂和氮气保护下，通过酯化反应合成了环保型增塑剂松香十二醇酯。在催化剂的筛选及最佳反应温度确定的基础上，通过L9（3^4）正交实验详细研究了松香十二醇酯的合成工艺，确定了最佳反应条件，即松香中树脂酸与十二醇的物质的量之比为1：2．5，催化剂浓H2SO4用量为松香质量的5％，反应温度控制在140～145℃，反应时间为8h。由此合成的产物产率为75．1％。然后通过傅立叶变换红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱、热重分析等手段对产物进行了表征和测试。结果表明，合成的产物即为目标产物松香十二醇酯，而其主分解温度为295℃，可以作为具有一定耐温性能的环保型增塑剂来使用。

松香醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸盐的表面活性

以松香醇聚氧乙烯醚为原料合成松香醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸钠(RAEOS)阴离子表面活性剂,系统研究了环氧乙烷聚合度(n)对产物表面物理化学性能的影响,对产物进行了红外光谱分析并测定了其表面物理化学性能。产物表面张力为35 5～39 4mN/m,临界胶束浓度在10-3数量级,钙皂分散指数为4 3%～8 4%,泡沫性能为120～130mm,润湿力为84～230s。结果表明,所得产物是一种性能优良的表面活性剂。

松香系列表面活性剂的合成和应用

介绍了国内外以松香及其衍生物为原料合成松香系列表面活性剂的主要方法,松香与环氧乙烷加成可得到松香聚氧乙烯非离子表面活性剂;松香聚氧乙烯和氯磺酸可合成阴离子表面活性剂;松香胺与环氧乙烷反应生成松香胺聚氧乙烯,再与氯乙醇季铵化得到阳离子表面活性剂;松香和二乙烯三胺反应,得到的酰胺与氯乙酸反应可合成两性表面活性剂。松香系列表面活性剂用途非常广泛,可作为乳化剂、洗涤剂、杀菌剂、润湿剂和降黏剂等,并对今后研究工作重点提出了建议和展望。

功能化松香丙烯醇酯聚合物吸附分离银杏黄酮

研究了功能化松香丙烯醇酯聚合物吸附分离银杏黄酮的效果。结果表明,功能化松香丙烯醇酯聚合物对银杏黄酮的静态吸附量为22.6 mg.g-1,洗脱液为70%乙醇水溶液,动态吸附量为4.7 mg.g-1,功能化交联松香丙烯醇酯聚合物对银杏黄酮的静态吸附量和动态吸附量分别为14.2 mg.g-1和5.5 mg.g-1。经过再生,功能化松香丙烯醇酯聚合物可以重复使用,3次使用后对银杏黄酮的吸附能力没有明显降低。

松香基聚葡萄糖苷的合成及性能(英文)

以歧化松香醇为原料采用转糖苷法合成了新的非离子表面活性剂松香基聚葡萄糖苷(RPG),研究了丁糖苷的合成反应及苷交换反应。适宜的反应条件为:丁醇与葡萄糖的摩尔比为4∶1,对甲苯磺酸作催化剂,用量为葡萄糖质量的0.5%,生成丁糖苷的温度110℃,苷交换温度140℃,糖转化率达99.5%。研究了产物的表面物理化学性能及环氧乙烷聚合度(n)对产物表面物理化学性能的影响。RPG和RP相比,乳化力(EP)和泡沫性能(FP)有明显的提高。

松香类表面活性剂的合成及其应用

本文综述了由松香及其衍生物合成松香系列的表面活性剂,包括阳离子、阴离子、非离子和两性表面活性剂,本文进一步介绍了这四类表面活性剂的合成反应及其在各个领域的应用,广泛应用在农业生产、科研和人们的日常生活。并对今后的研究工作提出了建议和展望。

聚丙烯成核剂及其对聚丙烯性能的影响

介绍了聚丙烯(PP)的结晶过程,PP分子的晶体结构对其性能的影响以及成核剂的分类,如二苄叉山梨醇衍生物、有机磷酸盐、烷基羧酸盐、松香。综述了成核剂对PP的等温结晶行为、熔融特性、力学性能、耐老化性能、光学性能及加工性能的影响的最近研究成果。

松香聚醚酯消泡剂的制备研究

制备了松香聚醚酯消泡剂,测定了消泡与控泡性能.实验结果为:合成松香聚醚酯的催化剂对甲苯磺酸的用量为0.12%,反应温度160～200℃,反应时间6～7 h.松香一元脂肪醇聚醚酯中,环氧丙烷-环氧乙烷(PO-EO)聚醚的相对分子质量(Mw)增大有利于消泡,一无聚醚中nPO与nEO为64～78:10～12,即nPO:nE比值为7.25时消泡与控泡性能最优;较大Mw的二元PO-EO聚醚的二松香酯消泡与控泡性提高,但Mw大于7 000时分散性下降,不利于消泡.聚醚中EO的质量比影响消泡与控泡性,当EO占松香聚醚酯质量的10%时,消泡性最优.

泡沫混凝土发泡剂的稳定性

以松香型发泡剂为基体,系统地考察了十二烷基硫酸钠、低碳链脂肪醇和黏性物质(羧甲基纤维素钠)的添加对发泡液的发泡倍数和泡沫稳定性的影响。结果表明,在松香型发泡剂中分别掺加3种低碳链脂肪醇均能有效地提高泡沫的稳定性,其中,正丁醇的效果最好,1 h泌水率由原来的37%下降到22.4%,而十二烷基硫酸钠的效果最差,不利于稳定性的改进。对于这3种低碳链脂肪醇,相同掺量的条件下,泡沫稳定性随着脂肪醇碳链长度的增加而提高。与黏性物质羧甲基纤维素钠进行复配时,以质量分数6%发泡剂稀释液为基准,同时掺加0.16%正丁醇(质量分数)和0.01%羧甲基纤维素钠(质量分数),发泡和稳泡效果最好,发泡倍数达到27.33,1 h泌水率仅为16.23%。

琥珀酸酯磺酸盐在高浓度分散松香胶制备中的应用

采用脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEO)和烷基酚聚氧乙烯醚 (Tx)系列琥珀酸酯磺酸盐作乳化剂 ,制备高浓度分散松香胶。测定了乳化剂的乳化性能 ,筛选了乳化剂的用量和配比。结果表明 :环氧乙烷加成数为 9～ 1 5的AEO和环氧乙烷加成数为 1 2～ 1 5的Tx系列琥珀酸酯磺酸盐乳化性能优良 ,且Tx系列泡沫量较少 ,原料成本较低 ,可作为分散松香胶的优良乳化剂 ;当乳化剂质量分数为松香混合物的 8%～ 1 0 %时 ,可制得固形物质量分数 50 %左右 ,稳定期大于 6个月 。

聚松香丙烯醇酯及其氧化物的合成及表征(Ⅱ)——大孔网状聚松香丙烯醇酯氧化物的合成研究(英文)

以歧化松香胺席夫碱铜催化剂,H2O2(30%)氧化聚松香丙烯醇酯(PRAAE),得到聚松香丙烯醇酯氧化物。对聚合物进行了红外、紫外、软化点和热失重分析,BET法测定聚松香丙烯醇酯氧化物的微孔大部分分布在5nm以上;对聚松香丙烯醇酯氧化物相对分子质量进行了分析,其量在25266以上。结果表明所合成的聚松香丙烯醇酯氧化物为大孔聚合物。

多官能UV固化松香醇基聚氨酯丙烯酸酯的合成

以饱和松香三元醇为原料合成的松香醇基端羟基聚酯(RAPE)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)为原料,通过本体聚合法,两步反应合成新型九官能的松香醇基聚氨酯丙烯酸酯(RAPUA),采用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)对其结构进行表征,结果表明得到目标产物。研究反应温度、催化剂用量、阻聚剂用量等对合成RAPUA的影响,考察固化涂膜的铅笔硬度、附着力、耐冲击性、耐候性等性能。通过实验确定了最佳的合成工艺条件:第1步反应温度55℃、催化剂用量0.6%、反应时间2.5 h;第2步反应温度75℃、催化剂用量0.8%、反应时间3 h、阻聚剂用量为体系总质量的0.3%。在此工艺条件下,涂膜的铅笔硬度达6H、附着力达1级、耐冲击性达48 cm、耐候性优良。

松香醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸钠的合成研究

以松香醇聚氧乙烯醚与马来酸酐为原料合成了琥珀酸酯磺酸钠 ,并对松香醇聚氧乙烯醚与马来酸酐的酯化反应 ,以及酯与亚硫酸氢钠的磺化反应进行了研究。

加压条件下制备系列松香一元醇酯

以固体酸ZnO为催化剂,在加压条件下使松香与不同碳链长度的一元醇酯化反应,制备松香甲酯、正丁酯和正辛酯,探讨反应温度、反应压力、催化剂用量、原料配比及反应时间等对酯化反应的影响。结果表明:适宜的酯化反应工艺条件:①松香甲酯化反应:反应温度220℃,反应压力5.5 MPa,催化剂用量1%,醇酸比25∶1,反应时间5 h;②松香丁酯化反应:反应温度220℃,反应压力3.5 MPa,催化剂用量1%,醇酸比8∶1,反应时间5 h;③松香辛酯化反应:反应温度210℃,反应压力2.0 MPa,催化剂用量1%,醇酸比4∶1,反应时间5 h。加压条件下可以显著促进松香与一元醇的酯化反应,反应时间比常压下大大缩短,酯化率明显提高,压力对酯化反应影响效果与一元醇的碳数成正比,即辛醇>丁醇>甲醇。工业上常用的固体酸ZnO催化剂可用于松香与系列一元醇的加压酯化反应。

基于药效学效果结合化学指标优选小儿汗停颗粒提取工艺

目的:通过药效学实验和化学指标转移率,筛选小儿汗停颗粒的最佳提取工艺。方法:以各工艺所得小儿汗停颗粒,连续7 d给对应小、大剂量组别SD大鼠灌胃,末次给药后采用皮下注射毛果芸香碱建立大鼠自汗模型,对各组大鼠足跖部皮肤的汗点进行计数。同时采用高效液相色谱(HPLC)法测定黄芪甲苷和毛蕊异黄酮葡萄糖苷的含量,计算转移率。结果:各组工艺所得小儿汗停颗粒均有减少大鼠足跖部皮肤汗点的作用,全方水提工艺组和水提醇沉工艺组均能显著减少大鼠足跖部皮肤汗点(P<0.05),其中水提醇沉工艺组最显著(P<0.01)。结论:水提醇沉为小儿汗停颗粒的最佳工艺。