Promising Ultraviolet Absorbers——Novel Guanine Analogs Having Significantly Improved Ultraviolet Absorption Capacity and Dissipating the Energy of Absorbed Photons by Nonradiative Decay Mechanism

Structural properties of nucleobase underlie their ultrafast excited-state dynamics and low fluorescence quantum yields, which cause effectively nonradiative decay process and render them like sunscreens. Thus, eight guanine analogs[N-2-（2＇-nitrobenzoyl）-guanine, N-2-（3＇-nitrohenzoyl）-guanine, N-2-（4＇-nitrobenzoyl）-guanine, N-2-（2＇-hydroxybenzoyl）-guanine, N-2-（4＇-methoxylbenzoyl）-guanine, N-2-（4＇-chloricbenzoyl）-guanine, N-2-（4＇- me- thylicbenzoyl）-guanine and N-2-（3＇,5＇-dinitrobenzoyl）-guanine] with different substituted benzoyls, except N-2-（4＇-chloricbenzoyl）-guanine, were newly synthesized. In contrast with guanine, they exhibit wider ultraviolet absorbent range, higher molar extinction coefficient and lower fluorescence intensity.

Ultraviolet absorbance titration for the determination of conditional stability constants of Hg(Ⅱ) and dissolved organic matter

Strong interaction between natural dissolved organic matter (DOM) and Hg(Ⅱ) may influence the trans- port, conversion, toxicity and bio-validity of mercury in the environment. In this paper ultraviolet (UV) absorbance titration was employed for the first time for the determination of the conditional stability constants of Hg(Ⅱ) and (DOM). With increasing Hg(Ⅱ) concentrations, the UV absorbance of fulvic acid, humic acid, and DOM in river increases progressively. By linear and non-linear model fitting, the conditional stability constants (lgK) of Hg(Ⅱ) and DOM were worked out to be 3.54?4.93 and 3.64?4.85, respectively. The results are consistent with those acquired by the typical fluorescence quenching titration method, with the maximum relative error of lgK being 2.6% and the average relative error being 0.2%. The UV absorbance titration method has the advantages of rapid determination, simple performance, and it will probably become a new approach to studying interactions between DOM and trace metallic ions.

基于二苯甲酮季铵盐化合物改善PA6的抗紫外性能

以2,4-二羟基-二苯甲酮、二甲氨基氯乙烷盐酸盐和溴代烷为原料,采用二步法制备了二苯甲酮季铵盐化合物(BP-Qas)。将BP-Qas引入聚己内酰胺(PA6)中,以溶液流延方式制备抗紫外PA6薄膜。其紫外光谱结果表明,当BP-Qas质量分数为1.5%时,抗紫外膜在200~350 nm实现了对紫外光线的零透过、零反射。同时,采用BP-Qas对PA6织物进行后整理,当pH=4、BP-Qas质量分数为3%时,PA6织物具有良好的抗紫外效果,其紫外线防护系数(UPF)达到50+。

改性方法对玉米秸秆纤维素-腐植酸基吸水树脂性能的影响

分别采用等离子体和紫外固化法对玉米秸秆纤维素-腐植酸基吸水树脂(CS-HA-PAA)进行改性,通过傅里叶变换红外光谱仪和扫描电子显微镜对改性吸水树脂的结构和形貌进行表征,考察了改性吸水树脂的耐盐性、耐酸碱性、保水性、反复吸液性等性能。结果表明:改性后CS-HA-PAA亲水基团增多,表面粗糙且产生孔洞结构,有利于提高吸水性能;采用最佳工艺条件制备的等离子体改性CS-HA-PAA和紫外固化改性CS-HA-PAA的吸水率分别可达1053.2g/g、869.44g/g,NaCl质量浓度为9g/L时最高吸盐水率分别为181.03g/g、151.49g/g,等离子体改性CS-HA-PAA的吸水、耐盐性能优于紫外固化法改性CS-HA-PAA。

育龄男性尿中二苯甲酮型紫外线吸收剂浓度与精液质量的关联性研究

目的 了解生殖中心就诊的育龄男性尿中二苯甲酮型紫外线吸收剂暴露与精液质量之间的关系。方法 选取2018年至2019年在广东省深圳市人民医院生殖医学中心进行精液检查的445名育龄男性人群,分别进行问卷调查及5种尿液二苯甲酮型紫外线吸收剂[包括2,4-二羟基二苯酮(2,4-dihydroxybenzophenone, BP-1)、2,2′,4,4′-四羟基二苯酮(2,2′,4,4′-tetrahydroxybenzophenone, BP-2)、二苯酮-3(benzophenone-3,BP-3)、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮(2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, BP-8)、4-羟基二苯酮(4-hydroxybenzophenone, 4-OH-BP)]浓度的检测,采用计算机辅助精液分析系统对精液质量进行分析。依照世界卫生组织人类精液检测与处理实验手册(第五版),将精液质量分为异常组和正常组。采用多元线性回归及Logistic回归模型分析育龄男性尿中二苯甲酮型紫外线吸收剂暴露与精液质量之间的关系。结果 精液质量正常组和异常组人群的年龄、BMI、禁欲时间、吸烟、饮酒情况均无统计学差异(P>0.05)。精子浓度异常组的年龄显著高于正常组,而精子数量异常组的年龄明显低于正常组。正常组的BMI高于精子总运动率异常组,且两组间的禁欲时间差异有统计学意义(P=0.028)。在校正了年龄、BMI、禁欲天数、吸烟和饮酒情况后,多元线性回归结果显示,与最低三分位组(<0.05μg/g肌酐)相比,BP-1最高三分位组(>0.13μg/g肌酐)与精子不运动率存在正向关联(β=0.16,95%CI:0.004~0.30),与高激活精子百分率存在负向关联(β=-0.24,95%CI:-0.54~-0.01)。Logistic回归模型显示,BP-1最高三分位组(>0.13μg/g肌酐)精子前向运动率异常的风险为最低三分位组(<0.05μg/g肌酐)的1.74倍(OR=1.74,95%CI:1.03~2.93),趋势性检验具有统计学意义(P=0.029)。与最低分位组(<0.03μg/g肌酐)相比,4-OH-BP位于第二分位组(0.03~0.07μg/g肌酐)时精子前向运动率异常的风险校正OR(95%CI)值为1.91(1.13,3.24)。结论 生殖中心就诊的育龄男性人群尿液BP-1和4-OH-BP水平可能与精液质量下降有关,主要影响精子的动力学指标,而潜在机制有待于进一步探究。

紫外光引发制备PAA/CMC高吸水树脂及性能研究

以羧甲基纤维素钠(CMC)为骨架,通过紫外光引发聚合将单体丙烯酸(AA)接枝到CMC骨架上,合成PAA/CMC高吸水树脂。采用单因素实验法优化并确定了具有最高吸水能力的树脂的最佳制备条件。结果表明,合成树脂的最优条件为:CMC用量为0.05 g,AA质量浓度为0.48 g/mL,中和度为40%,引发剂和交联剂的用量分别为AA质量的0.3%和0.05%,反应时间55 min。所制备的高吸水树脂在蒸馏水中的最大吸水倍率为1281.21 g/g,在生理盐水中的最大吸水倍率为69.42 g/g。采用红外、热重以及扫描电镜对树脂的结构进行表征。结果表明,该制备方法成功合成了PAA/CMC高吸水树脂,其具有较好的热稳定性,树脂表面有明显的褶皱结构,具有吸水速率快、保水性好等特点。

超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法检测婴幼儿配方奶粉中苯并三唑类紫外线吸收剂

目的建立超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法检测婴幼儿配方奶粉中苯并三唑类紫外线吸收剂。方法样品经乙腈提取,-20℃冷冻1 h,离心取上清后上机测定。以ACQUITY UPLC BEH C8色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)为分析柱,甲醇-5 mmol/L乙酸铵为流动相进行梯度洗脱分离,采用电喷雾电离源正离子模式,高分辨质谱全扫描模式检测,基质匹配外标法定量。结果6种苯并三唑类紫外线吸收剂在0.05~10.00ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于等于0.9977。空白样品的加标回收率为50.39%~109.00%,相对标准偏差为2.88%~17.99%,方法检出限为0.01~0.97ng/g,定量限为0.04~3.23ng/g。结论该方法操作便捷、快速,能够准确检测婴幼儿配方奶粉中6种苯并三唑类紫外线吸收剂的含量,对于婴幼儿食品安全监测具有良好的现实意义。

UV-A紫外线吸收剂阿伏苯宗的研究进展

阿伏苯宗是一种安全、有效的防晒剂,也是使用最多的UV-A紫外线吸收剂,它可以阻断广谱UV-A对皮肤的伤害,被广泛应用于防晒霜、化妆品、乳液等护肤产品。但是,在太阳光(紫外光)的辐照下,阿伏苯宗很容易发生异构化和光降解反应生成多种不能吸收紫外线的产物,显著降低其防护能力,而且部分光降解产物可能对人类健康和环境造成伤害。因此,阿伏苯宗的光化学和光物理性质被研究者们进行了大量的研究。总结了近20年来阿伏苯宗的研究进展,重点阐述了阿伏苯宗的结构特征,影响阿伏苯宗稳定性的关键因素,以及阿伏苯宗对生态环境的影响。同时,指出目前阿伏苯宗研究中存在的问题,并对其未来的研究方向提出思考和展望,为后续研发高效、光稳定的防晒产品提供依据和参考。

顺铂注射液与6种质子泵抑制剂配伍溶液物理相容性考察

目的考察顺铂注射液与6种质子泵抑制剂配伍溶液物理相容性。方法室温条件下,将调配的低、中、高浓度(0.06、0.09、0.12 mg·mL^(-1))顺铂分别与注射用泮托拉唑钠、艾司奥美拉唑钠、奥美拉唑钠、雷贝拉唑钠、兰索拉唑和艾普拉唑钠成品输液等体积混合;考察8 h内混合溶液的外观性状、丁达尔效应、pH值、浊度、不溶性微粒数和紫外吸光度值等指标变化。结果顺铂与泮托拉唑钠、艾司奥美拉唑、奥美拉唑钠和雷贝拉唑钠的混合溶液在8 h内外观均澄清透明,未产生丁达尔效应,pH值变化、浊度变化、不溶性微粒、紫外吸光度值变化均符合要求;低浓度顺铂与兰索拉唑混合溶液在6 h紫外吸光度值变化均不符合要求;中、高浓度顺铂与兰索拉唑混合溶液不溶性微粒数不符合要求;顺铂与艾普拉唑钠混合溶液所有指标均不符合要求。结论低浓度顺铂与兰索拉唑室温4 h内物理性状相容;低、中、高浓度顺铂与泮托拉唑钠、艾司奥美拉唑、奥美拉唑钠和雷贝拉唑钠8 h内相容;中、高浓度顺铂与兰索拉唑不相容,低、中、高浓度顺铂与艾普拉唑钠不相容。

Ultraviolet/visible Spectroscopy Studies of PET Irradiated with High Energy Heavy Ions

Polyethylene terephthalate(PET)films were irradiated at room temperature with ions of 35 MeV/u^(40)Ar,25 MeV/u^(84)Kr,15.1 MeV/u^(136)Xe and 11.4 MeV/u^(238)U to fluences ranging from 9×10~9 to 5.5×10^(120 ions/cm^2.The radiation-induced chemical changes were investigated by ultraviolet/visible(UV/Vis)spectroscopy.It is found that the semi-transparency films become gradually opaque to the visible light and the absorption

超声提取-高效液相色谱法测定化妆品中5种苯并三唑类紫外线吸收剂

建立了一种利用高效液相色谱同时测定化妆品中甲酚曲唑(UV-P)、奥克三唑(UV-329)、布美三唑(UV-326)、甲酚曲唑三硅氧烷(DTTSO)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(UV-360)的方法。其中,水状化妆品经甲醇/四氢呋喃溶解、超声提取、微孔滤膜过滤后进样;乳液状、霜状化妆品经甲醇/四氢呋喃溶解、涡旋振荡、超声提取、微孔滤膜过滤后进样。使用ZORBAX SC-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),柱温23℃,以0.1%的甲酸水溶液为A相、甲醇为B相、四氢呋喃为C相进行洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长340 nm,进样量5μL。结果表明,5种紫外线吸收剂在11~176 mg/L的质量浓度范围内线性关系良好(R2≧0.9994),检测限分别为6.72,11.94,13.80,18.47和23.49μg/L,相对标准偏差小于1.7%(n=6),加标平均回收率达到93.7%~104.5%。该方法能满足化妆品中5种苯并三唑类紫外线吸收剂的测定。

气相色谱法测定化妆品中4种苯并三唑类紫外线吸收剂的含量

提出了气相色谱法同时测定化妆品中甲酚曲唑(UV-P)、布美三唑(UV-326)、奥克三唑(UV-329)、甲酚曲唑三硅氧烷(DTTSO)等4种苯并三唑类紫外线吸收剂含量的方法。取样品0.300 0 g置于10 mL比色管中,用体积比1∶2的甲醇-四氢呋喃混合液稀释至刻度。若样品为水状化妆品,则超声提取10 min;若样品为乳液状、霜状和蜡状化妆品,则涡旋振荡5 min,超声提取10 min,离心2 min,取上层清液。得到的上述溶液经0.45μm有机滤膜过滤后,加入1 mL 4.00 g·L^(-1)内标(邻苯二甲酸二正辛酯)溶液,用乙醇定容至10 mL。采用HP-50+型石英毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器按照柱升温程序对溶液中4种苯并三唑类紫外线吸收剂进行分离,内标法定量。结果表明,UV-P、UV-326、UV-329和DTTSO与内标的质量比在一定范围内与峰面积比呈线性关系,检出限分别为23.64,12.03,39.88,57.46 mg·L^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为90.6%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于5.0%。方法用于分析12份不同基质化妆品,仅在2份乳液状化妆品中检出了UV-326和UV-329,检出量分别为9.56 mg·g^(-1)和5.48 mg·g^(-1)。

有机紫外吸收剂对海洋生物的毒理效应

有机紫外吸收剂(OUVs)广泛应用于个人护理品及油漆、塑料等工业产品中,并通过海上娱乐活动、陆源径流输入等方式进入海洋环境,对海洋生物产生内分泌干扰、遗传毒性和致畸致死性等危害。本文分别从体内和体外毒性综述了OUVs对海洋生物的毒理效应。在体内毒理实验中,OUVs在个体水平、组织水平和分子水平上均会对海洋生物(鱼类、贝类、甲壳类、棘皮类和珊瑚等)造成毒性效应,包括致死、生长发育毒性、组织病变、酶活性改变、基因变异和代谢异常等。在体外毒理实验中,OUVs影响海洋细菌、海藻及珊瑚细胞的生长,造成贻贝血细胞受损。最后,本文展望了OUVs在海洋生物毒理研究方面仍需努力的方向。

纳米材料MIL@ZIF-8的制备及其对苯并三唑类紫外线吸收剂的吸附性能研究

利用高温微波水热法合成离子液体磁性类沸石有机骨架纳米材料(MIL@ZIF-8),采用透射电镜(TEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、比表面测试(BET)和孔径分析(BJH)对MIL@ZIF-8进行表征分析,并用其吸附环境水样中的4种苯并三唑类化合物(UV-320、UV-327、UV-328、UV-329)紫外线吸收剂,考察不同参数得出最佳吸附条件:材料投加量20mg、吸附pH=6、吸附温度为室温,且采用搅拌的方式。经一、二级动力学和热力学拟合分析发现,MIL@ZIF-8吸附苯并三唑类化合物的过程以化学吸附为主,符合Freundlich等温吸附模型,动力学模型过程更符合准二级动力学模型。

紫外辐射固化改性制备玉米秸秆纤维素-腐植酸基吸水树脂

采用紫外辐射固化-水溶液聚合法制备玉米秸秆纤维素-腐植酸基复合型吸水树脂(UV-Cs-HA-PAA),可以改善吸水性树脂的性能。以吸水率为主要指标,探究光引发剂用量、光照强度、光照时间对复合型吸水树脂吸水吸盐效果的影响,结果表明,在光引发剂用量为1∶0.4、光照强度900 W、固化时间2.5 h的紫外辐射固化条件下制备的吸水树脂性能明显提高,吸水率可达845.78 g/g,与改性之前相比,室温下4 h的保水率从83.98%提高至86.25%,第7次重复吸水率高达156.81g/g,pH=3和pH=12的条件下吸水率分别高41.82和119.73 g/g,在不同浓度NaCl溶液中耐盐性也更优,平均维氏硬度大6.58。利用红外光谱、扫描电镜、比表面积分析、热重分析对树脂的性能变化进行了表征,结果表明,经过紫外光对原材料改性后,为树脂引入了较多刚性结构,且使树脂比表面积和热稳定性均增大。在一定程度上提高了树脂的适用范围。

有机紫外吸收剂对珊瑚的毒理效应研究进展

作为海洋中最为重要的生态系统之一,珊瑚礁生态系统近年来因受全球变暖、海洋酸化等气候变化和过度捕捞、化学品污染等人类活动影响而面临着严峻的退化问题。其中,有机紫外吸收剂(organic ultraviolet absorbents,OUVs)是一类对珊瑚健康有重要影响的“准”持久性有机污染物,广泛存在于各地珊瑚礁区的环境介质中。为系统掌握OUVs对珊瑚的毒害机制及生态风险,本文从毒理实验的设计和毒理效应终点2个角度对相关文献进行了全面综述。结果表明,不管在个体、组织或分子层面,OUVs对珊瑚都具有一定的毒理效应,具体表现为珊瑚死亡、白化、触角收缩、幼虫变态发育受阻、组织病变、遗传物质或代谢物质受损等。最后,本文展望了OUVs对珊瑚毒理学的研究方向。

环境中有机紫外吸收剂前处理及仪器分析方法研究进展

有机紫外吸收剂(OUVs)是广泛应用于个人护理品及工业产品的一种光稳定剂,也是一种新型“准”持久性有机污染物。由于环境样品基质复杂,且OUVs种类多、含量低,快速高效的样品前处理及准确灵敏的检测方法是提高OUVs监测精准度的基础。综述了自2005年以来环境样品中OUVs的常规前处理方法及分析方法。首先,在介绍水体、沉积物、生物样品前处理方法应用的基础上,分析了富集填料、洗脱剂、净化方法等实验条件对回收率的影响,目前在水体、沉积物、生物样品中,OUVs的回收率分别为14%~133.7%、30%~183%、46%~128%。其次,总结了质谱技术在OUVs分析中的应用,表明OUVs检测方法已经由传统的气相色谱-单四极杆联用逐渐过渡到液相色谱-串联质谱联用,并且着重阐述了离子源对OUVs信号强度影响的重要性。最后,结合OUVs监测现状,展望了环境样品中OUVs监测分析方法的发展趋势。

有机紫外吸收剂在珊瑚礁区的污染特征及生态风险评价

有机紫外吸收剂是一类“准持久性”有机污染物,广泛存在于珊瑚礁区的各种环境介质中,并会对珊瑚健康产生威胁。近年来,随着珊瑚礁退化加重,珊瑚礁区有机紫外吸收剂污染问题逐渐受到重视。综述了近年来有机紫外吸收剂在全球不同珊瑚礁区水体、沉积物和珊瑚组织中的污染水平、时空分布特征,并评估了有机紫外吸收剂对珊瑚礁生态系统的危害程度。结果表明,每个海域的有机紫外吸收剂种类及浓度不尽相同,海水中的有机紫外吸收剂浓度总体处于ng/L至mg/L水平,并且近岸海域污染通常高于远岸海域污染,夏季污染通常高于其他季节污染。在二苯酮-1(BP-1)、二苯酮-3(BP-3)、二苯酮-8(BP-8)、对甲氧基肉桂酸辛酯(EHMC)、奥克立林(OC)等5种有机紫外吸收剂中,BP-3对珊瑚具有最大威胁,对88%以上的所调研珊瑚礁的珊瑚具有高生态风险,而BP-1、BP-8、EHMC、OC只在少部分珊瑚礁区对珊瑚具有中低生态风险。

抗紫外剂改性石榴皮色素及其功能性染色

为提高蚕丝织物的功能性和附加值,文章采用抗紫外剂改性天然染料石榴皮色素染色蚕丝织物。通过单因素实验确定改性反应最佳pH值,探讨了改性反应的机理,研究了染浴pH值对织物染色性能及抗紫外性能的影响。结果表明,染浴pH值分别为3.0、4.0、5.0、6.0时,相同pH值染浴中,改性后石榴皮色素染色织物的K/S值高于改性前。染浴pH值分别为3.0、4.0、5.0、6.0、7.0时,改性后石榴皮色素染色织物的抗紫外性能显著提高,相同pH值染浴中UPF比值在1.87~2.57。染浴pH值为3.0时,改性前、后石榴皮色素染色织物的K/S值均较高,耐皂洗色牢度及耐摩擦色牢度达4~5级,UPF值分别为24.54和10.73。

防紫外线锑烯/纳米纤维素复合膜的制备及其性能研究

为制备防紫外线功能的纳米纤维素复合膜,选用纳米纤维素(CNF)和紫外线吸收纳米材料锑烯纳米片(Sb),通过真空辅助抽滤的方法制备了纯CNF和Sb复合纤维素膜。用扫描电子显微镜、万能拉力试验机和紫外―可见―近红外分光光度计等分析了锑烯/纳米纤维素复合膜的微观形貌、力学性能和紫外防护性能等。结果表明:锑烯纳米片的加入提升了复合纳米纤维素膜的紫外吸收和防护性能,当锑烯纳米片的添加量为10%时,纳米纤维素复合膜的紫外防护能力达到最大值,几乎没有紫外线可以透过复合膜。因此,锑烯/纳米纤维素复合膜是非常优异的防紫外线制品。