Diels—Alder反应活性及其理论分析

Diels—Alder反应是目前有机化学领域重要研究内容之一。本文以教学研究为基础,研究、探讨双烯合成反应活性规律,并在前线分子轨道理论和立体化学基础上予以理论分析。

环加成反应产物内型外型的倾向性问题

本文讨论了环加成反应产物的内型及外型的倾向问题。指出这种倾向是由许多因素决定的。文中列举了一些实例并用分子轨道对称守恒;共轭及反应条件等加以说明。

Diels-Alder反应中的次级轨道效应

利用概念密度泛函理论下的局域软度和广义局域软度,结合局域硬软酸碱(HSAB)原理,研究环戊二烯与CH2=CHCOCnH2n+1之间的Diels-Alder反应的立体选择性,其中活性因子均是由ABEEMσπ模型获得.与以往不同的是,除了将主要参与反应的4个原子作为反应中心之外,还将产生次级轨道效应(SOI)的2个原子也作为参与反应的一部分.得到的结果表明,所有反应的立体选择性均与实验结果取得了很好的一致性,由此提出了一种定量快速处理包含次级轨道效应的Diels-Alder反应的立体选择性的方法.