Studies on the reactions of silyl enol ether with perfluoroorganic compounds——Ⅲ.Synthesis of perfluoroalkylated α,β-unsaturated aldehydes and their derivatives

Per-and poly-fluoroalkylated α,β-unsaturated alkenals were synthesized by the reaction of silyl enol ether of alkanals with per-and poly-fluoroalkyl iodide initiated by Na_2S_2_O4 conveniently in high yield.Their corresponding alkenol and 2,4-dinitrophenylhydrazone were also synthesized.

具有共轭体系的酮类烯醇硅醚与全氟碘代烷的反应

最近,我们报道了应用连二亚硫酸钠的引发,通过全氟碘代烷与醛类,酮类烯醇硅醚的反应,合成α-全氟烷基羰基类化合物的方法。利用该方法,还可以用“一锅法”

由硅醚经脱保护-氧化-Wittig反应一锅法合成α,β-不饱和酯

在1摩尔醋酸和稳定的Wittig试剂存在下,活性MnO2作为氧化剂时,硅醚发生脱保护-氧化-Wittig反应.考查了各种硅醚,诸如苄基硅醚、炔丙基硅醚、烯丙基硅醚和烷基硅醚等作底物在反应性能方面的差异.该反应使硅醚直接形成碳碳双键而得到α,β-不饱和酯.产物的结构经红外光谱、核磁共振谱表征.

侧基取代对羟基芴Cardo结构聚酰亚胺性能的影响

以含羟基芴Cardo结构的二胺和双酚A型二酐为基材,通过一步化学亚胺化法制备出羟基芴Cardo结构聚酰亚胺(PI-OH),再通过其侧羟基的酰氧化或硅醚化反应制备出低极性、大体积的丙酰氧侧基芴Cardo结构PI(PI-OA)和叔丁基二甲基硅醚侧基芴Cardo结构PI(PI-OSi),系统研究了侧基取代对PI-OH溶解性、光学性能和介电性能等的影响。结果表明:侧基的极性和体积较大程度影响了PI薄膜的各项性能,相较于PI-OH,PI-OA和PI-OSi表现出更好的溶解性能、更高的透光率和更低的介电常数,二者可溶于二氯甲烷、丙酮等低极性低沸点溶剂,在450 nm的透光率分别高达86.7%和85.2%,介电常数分别低至2.75和2.63(1 MHz);由于低极性、大体积取代基团的引入,PI-OA和PI-OSi的玻璃化转变温度下降、热膨胀系数增大。

醛和酮的烯醇三甲基硅醚与酰氯反应的研究

用醛或酮的烯醇三甲基硅醚在TiCl_4催化下与酰氯反应,合成了8个β-二酮和3个β-羰基醛类化合物,其中7个为新化合物。且对反应条件和机理作了初步探讨。

三氯化铋催化姜醇类似物的合成

以姜酮为前体得到的烯醇硅醚 ,在三氯化铋的催化下 ,与芳香醛发生Mukaiyamaaldol缩合 ,脱去苄基得到 3种新颖的具有 β 羟基酮结构的姜醇类似物 .控制缩合反应的温度 ,还得到一种苯并环庚酮和一种苯并环戊烷 .这些化合物及其中间产物的结构均用1 HNMR ,IR ,MS及元素分析进行了表征 .

3-亚甲基苯并吡喃-2,4-二酮与烯醇硅醚的Diels-Alder反应合成3,4-二氢-2H,5H-吡喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-5-酮衍生物

通过4-羟基香豆素与苯甲醛、甲醛和戊醛缩合产生的quinonemethide与烯醇硅醚的Diels-Alder反应,以较高产率合成了一系列含有硅氧基的3,4-二氢-2H,5H-吡喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-5-酮衍生物.用X射线单晶衍射确定了其中5个化合物的空间构型.利用密度泛函(DFT)方法计算反应物之间的前线分子轨道相互作用,对反应的区域选择性进行了研究,计算结果与实验值相符.

脯氨醇硅醚催化合成手性苯并吡喃的影响因素研究

利用水杨醛与肉桂醛的氧杂迈克尔加成/羟醛缩合反应合成手性苯并吡喃,并对影响反应的因素进行考察,比较了溶剂、有机小分子酸、有机小分子碱、有机小分子酸碱混合使用、硅基Lewis酸和水杨醛与肉桂醛的物质的量之比对反应的影响.结果表明,当以脯氨醇硅醚为催化剂,二氯甲烷为溶剂,4-氯苯甲酸为添加剂,n(水杨醛)∶n(肉桂醛)=2∶1时,反应可以达到93%的产率和83%的ee值.

无金属条件下I2/TBHP体系促进磺酰肼与烯醇硅醚自由基偶联反应合成α-磺酰基酮

在以单质碘(I2)为催化剂,叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂条件下,使烯醇硅醚与各种取代的磺酰肼发生自由基磺酰化反应,经自由基加成和氧化反应,再水解脱去三甲基碘硅烷(Me3SiI),在最优条件下,以22%~72%的收率合成了22种具有不同取代基的α⁃磺酰基酮衍生物,采用核磁共振波谱表征了终产物的结构.实验结果表明,该方法具有良好的底物普适性,氟、氯、硝基、三氟甲基、呋喃和萘等取代基团均能顺利发生转化,得到相应的目标产物.

四丁基氯化铵催化的硝基甲烷和硅基乙醛酸酯的串联反应

为开发烯醇硅醚高效的合成方法,利用硝基烷烃和硅基乙醛酸酯的亲核加成/Brook重排/消除的串联反应过程,实现相转移条件下烯醇硅醚的合成.研究结果表明,与传统的合成方法相比,反应条件温和、操作简单,避免贵金属的使用,反应收率高,副产物较少.

硅醚与硫(VI)氟化合物SuFEx点击反应进展

Su FEx点击反应自2014年被提出以后取得了快速的进展,分别从小分子制备与聚合物合成方面介绍硅醚与有机硫(VI)氟化合物之间的点击化学反应,对目前发展的硅醚与硫(Ⅵ)氟化合物Su FEx典型点击反应重点按照底物类型进行了梳理,探讨了未来的研究方向.

烯醇硅醚的环丙烷化:一种有用的合成工具

本文主要介绍了利用改进的Simmons-Smith反应制备饱和、不饱和脂肪族、脂环族羰基化合物的三甲基烯醇硅醚的环丙烷化反应和不同条件下硅氧基环丙烷产物的开环反应以及烯酮的三甲基烯醇硅醚的双环丙烷化反应在合成中应用。

金鸡纳硅醚衍生物有机催化吲哚与靛红的不对称Friedel-Crafts反应

金鸡纳硅醚衍生物用于有机催化不同吲哚和靛红的不对称Friedel-Crafts反应.筛选出最佳的催化剂体系,以78%~96%的产率和最高达99%的对映选择性获得了手性3-羟基-2-吲哚酮.拓宽了该反应的催化剂类型和底物范围.