烯烃聚合五十年

回顾了聚烯烃工业五十年的发展历史, 介绍了齐格勒催化剂体系和纳塔烯烃立体选择性聚合的发展概况、各种单活性中心催化剂的研究进展以及最新发展起来的先进聚合反应工程技术、共聚工艺、反应器颗粒和反应器合金技术、单活性催化剂的定制功能和多种催化剂体系共混等技术, 评述了烯烃配位聚合的历史、现状和未来的发展趋势。

非茂单活性中心-BCG复合催化剂用于制备双峰高密度聚乙烯

用负载化的非茂单活性中心催化剂和工业上聚乙烯气相法BCG催化剂复合,在单釜中进行了双峰高密度聚乙烯(双峰HDPE)的合成实验。通过考察氢气分压、聚合温度、聚合时间、乙烯压力、共聚单体等对乙烯聚合性能的影响,研究了双峰HDPE的相对分子质量及其分布、熔体流动指数和密度的变化规律,获得了双峰HDPE制备的有效调控方法。实验结果表明,此复合催化体系可在单反应器中制备出高相对分子质量部分高支化度和低相对分子质量部分低支化度的理想双峰HDPE。

新一代单活性中心聚烯烃催化剂——水杨醛亚胺基过渡金属化合物

对新型的单活性中心聚烯烃催化剂———以水杨醛亚胺基配体稳定的后过渡金属络合物和前过渡金属络合物催化的结构性能特点。

烯烃聚合单组分稀土催化剂

概述了烯烃聚合单组分稀土催化剂在烯烃均聚、烯烃与烯烃、苯乙烯共聚及烯烃与极性单体共聚等研究领域的最新进展。

烯烃配位-插入活性聚合催化剂的研究进展

采用Ziegler-Natta催化剂进行烯烃配位-插入活性聚合近几年取得了很大的进展,已逐渐发展成为合成具有新型结构聚合物的有力工具,借助这种方法制备出从简单的均聚物(如线型或支化的聚乙烯和间规或等规聚丙烯)到各种嵌段共聚物和链末端带各种功能化基团的聚合物。系统综述了烯烃配位-插入活性聚合催化剂的研究进展(涉及到有机金属化学、高分子化学和材料科学);重点介绍了配体、催化剂的设计和活性聚合得到聚合物的性能。

单活性中心络合物均相聚烯烃催化剂

单活性中心络合物均相催化剂是10多年来烯烃聚合领域研究开发的热点之一。本文综述了用于烯烃聚合的单活性中心均相催化剂的研究开发状况,主要包括茂金属催化剂、后过渡金属络合物催化剂以及其他的新型催化剂体系。

负载化非茂单活性中心催化剂乙烯聚合的研究

在硅胶上负载了双(N-环己基-3-叔丁基水杨醛亚胺基)二氯化锆配合物,得到负载化非茂单活性中心催化剂。该催化剂用于乙烯聚合,考察了配合物用量、共聚单体1-己烯用量、聚合温度、聚合压力、聚合时间、三乙基铝用量对乙烯聚合性能的影响及对聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布、熔体流动指数和密度的影响。实验结果表明,负载化非茂单活性中心催化剂保持了原均相催化剂的乙烯聚合性能;该催化剂在淤浆聚合工艺中聚合平稳,所得聚合物的颗粒形态良好。

单、多活性中心种类聚丙烯催化剂的Monte Carlo模拟

采用Monte Carlo模拟技术研究了在不考虑聚合物颗粒内物料与热量传递效应及不存在氢气作用下的单、多活性种类催化剂催化的丙烯聚合动力学。探讨了聚合产率、催化剂活性中心分率以及多分散指数随时间的变化规律,并对单、多活性中心种类催化的反应体系分别作了比较。基于Monte Carlo方法的模型得出的聚合动力学结果与文献相一致。此外,由Monte Carlo模拟也得到,催化剂多活性中心种类的性质对聚合产物的分布性质有很大影响;以多分散指数而言,多活性中心种类催化剂催化得到的聚丙烯多分散指数要比单活性中心种类催化剂催化得到的产物多分散指数宽。

非茂金属烯烃聚合催化剂

综述了近年来烯烃聚合用的非茂单中心催化剂 (包括非茂体系催化剂和后过渡金属催化剂 )的结构特点、技术现状及最新进展情况。结果认为非茂单中心催化剂综合了Z -N催化剂和茂金属催化剂的优点 ,而且成本低。

负载单中心催化剂用镁铝载体的研究进展

综述了负载单中心催化剂用的镁铝载体的研究情况。主要介绍了镁铝载体的制备方法、组成、用途及特点。介绍了镁铝载体的激活能力、负载能力、能够负载的单中心催化剂种类以及负载催化剂的聚合行为,同时阐述了镁铝载体的形态特性。

单活性中心乙烯聚合催化剂的研究进展

单活性中心乙烯聚合催化剂是近年来国内外研究的热点,也是开发聚乙烯新产品的重要手段。本文综述了近年来单活性中心催化剂用于制备功能性聚乙烯材料的研究进展,包括茂金属催化剂、非茂金属催化剂的开发应用。通过对单活性中心催化剂结构的调控,可以得到分子量及分子量分布、分子结构、构象等精确可控的功能性乙烯共聚物,或具有特殊性能的聚乙烯产品。

单活性中心催化剂及其聚合工艺进展

综述了十几年来用于烯烃聚合的单活性中心均相催化剂的研究开发状况，主要包括茂金属催化剂、后过渡金属络合物催化剂以及其它的新型催化剂体系。讨论了新一代单活性中心催化剂对传统聚合工艺的冲击和发展。

间规聚苯乙烯催化剂研究进展

间规聚苯乙烯是一种高熔点的高分子材料,具有多方面优异特性,在多个领域有广泛的应用前景。综述用于苯乙烯间规聚合的单中心过渡金属催化剂的研究进展,总结各类催化剂用于聚合的特点。简单的单茂钛催化剂(Cp’Ti X3)是最早用于有效催化苯乙烯间规聚合的催化剂,但活性和间规聚合物含量都有待提高;结构如Cp’Ti Xn L的单茂钛催化剂,通过引进非茂给电子配体,可以大大提高聚合活性,提高间规聚合物比例,某些催化剂还可以实现活性聚合;ⅢB过渡金属(钪和稀土元素)化合物作为间规聚苯乙烯聚合催化剂的研究,有助于理解苯乙烯间规聚合,乃至烯烃配位聚合机理。对间规聚苯乙烯催化剂工业现状和研发需求进行分析。

负载型单中心催化剂用于烯烃聚合的研究进展

综述了近年来在单中心尤其是负载后过渡金属催化剂的最新研究进展 ,包括单中心催化剂负载的方法、过程和机理以及在烯烃聚合中的应用。通过与均相单中心催化剂性能的比较 ,进一步说明了负载的目的和必要性。指出了负载型单中心催化剂目前存在的问题和未来研究的方向。

桥联环戊二烯金刚烷氨基二甲基钛配合物的合成及其催化丙烯聚合

合成了新型限制几何构型四甲基环戊二烯金刚烷氨基二甲基钛配合物(1-Adamantyl)NSi Me2(C5Me4)]Ti Me2(c)。通过1H NMR、元素分析以及单晶衍射分析等技术手段确定了该配合物的结构。与其叔丁基氨配合物t Bu NSi Me2(C5Me4)]Ti Me2(a)对比,在修饰甲基铝氧烷(MMAO)/2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)活化下进行丙烯聚合,探讨了氨基配体结构及聚合条件对聚合性能的影响。在保持准活性聚合的条件下,金刚烷胺基配合物c的催化活性为562 kg(PP)/(mol(Ti)·h),为叔丁胺基配合物a的2倍以上,说明金刚烷胺的引入有助于提高体系的链增长速率。

C_2对称茂金属配合物催化丙烯均聚及丙烯与高级α-烯烃共聚

研究了C2对称的[Me2Si(2-Me-4-Ph-Ind)2]Zr Cl2双茂锆催化剂在不同条件下对丙烯均聚及丙烯与高级α-烯烃共聚反应的催化特性。研究结果表明:配合物的催化活性随着铝锆比、温度、压力的增加而提高;聚合物数均相对分子质量随着温度的提高而降低,在25℃、1 MPa丙烯压力下,可以获得数均相对分子质量高达40万的等规聚丙烯。该催化体系具有良好的共聚活性,共单体的侧链长度并不影响聚合活性。通过改变共单体的投料比,可控制共聚物中共单体的含量。

茂金属烯烃聚合催化剂研究进展

聚烯烃由于其优异的自身性能,成为广泛应用于人类日常生产生活中的高分子材料,茂金属催化剂作为聚合烯烃中单一活性中心的催化剂发展迅速,成为聚烯烃催化剂行业的研究热点。综述了非桥联型、桥联型和限制几何型三类茂金属催化剂的基本性质,以及在各类烯烃聚合过程中的应用现状,对它们在烯烃聚合过程中的区别进行了阐述,并对包括茂金属催化剂在内,其他单一活性中心的烯烃聚合催化剂进行了前景展望。

氯化镁负载单中心催化剂用于烯烃聚合研究进展

叙述了近年来氯化镁负载单中心催化剂的新进展,包括用氯化镁负载茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的负载化方法以及在烯烃聚合的应用。所形成的氯化镁负载催化剂既能保持均相催化剂的高活性,满足工业生产要求,同时也较均相催化剂有着诸多优势,可改善聚合物的形态结构,抑制粘釜现象等。指出了氯化镁负载单中心催化剂未来研究的方向。

芴基氨基二甲基钛配合物芴环上取代基对乙烯聚合的影响

选用芴环上带有不同取代基配合物1{[t-Bu NHSi Me2Flu]Ti Me2}、2{t-Bu NSi Me2(2,7-di-t-Bu Flu)Ti Me2}、3{[Me2Si(C29H37)(NtBu)]Ti Me2}的Cs-对称芴基氨基二甲基钛络合物,在修饰甲基铝氧烷活化下,进行乙烯常压聚合,研究了取代基对聚合活性和聚乙烯数均相对分子质量的影响。结果表明:随着t-Bu基团的引入,催化剂的聚合活性显著提高,同时聚合物数均相对分子质量明显增加。相当于芴环的2、3、6、7位引入t-Bu基的配合物3的乙烯聚合活性达到2085 kg-PE/(mol-Ti·h),得到数均相对分子质量为81万的聚乙烯。