同位素稀释液相色谱-串联质谱法测定鱼肉粉中五氯酚钠的不确定度评定

采用同位素稀释液相色谱-串联质谱法测定鱼肉粉中的五氯酚钠含量,依据JJF 1059.1—2012《测定不确定度评定与表示》等不确定度评定的相关标准及规范,对测定结果的不确定度进行评定。分别对标准溶液配制、样品称量、标准曲线拟合、测量重复性等影响不确定度的分量进行分析。结果表明,不确定度的主要来源是标准溶液的配制、样品测定重复性和标准曲线拟合。当包含因子k=2时,同位素稀释液相色谱-串联质谱法测定鱼肉粉中五氯酚钠的含量为24.4μg/kg,在95%的置信区间下,扩展不确定度为1.0μg/kg。该方法为科学评价实验结果的准确性提供依据,为评定其他相关检测方法的不确定度提供参考。

硫酸磺化-同位素内标稀释-超高效液相色谱-串联质谱法快速筛查农作物中五氯酚及其钠盐残留

建立了一种快速分析筛查农作物中五氯酚及其钠盐残留的硫酸磺化-同位素内标稀释-超高效液相色谱-串联质谱法。通过调节样品pH值将样品中五氯酚钠转化成五氯酚后用正己烷提取,再进行磺化处理,采用超高效液相色谱串联质谱法进行测定,内标法定量。结果表明,五氯酚的质量浓度在0.15~10ng/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数大于0.999,方法检出限为0.15μg/kg,定量限为0.50μg/kg。样品的平均加标回收率为87%~108%,测定结果的相对标准偏差为2.11%~12.08%(n=6)。该方法操作简便且净化效果好,可用于食品安全风险监测中大批量样品快速分析筛查。

五氯酚在洞庭湖环境介质中的分布

通过对洞庭湖水、底泥及生长在不同深度的几种典型经济淡水鱼体内五氯酚的分析,对该地区由于常年施用五氯酚钠所造成的环境污染问题进行了研究.结果表明,底泥和鱼体对五氯酚都有富集作用,湖区施用五氯酚钠对生态环境的持久影响应引起注意.

钛酸四丁酯水解制备TiO_2光催化氧化五氯苯酚钠

为制备高效、实用的TiO2半导体光催化剂,通过光催化氧化五氯苯酚钠实验,结合对催化剂晶型结构、比表面积的表征分析,研究了钛酸四丁酯水解制备TiO2粉末的两大影响因素R值(R是水和钛酸四丁酯的摩尔比)和烧结温度.实验结果表明,当R=100、温度为650℃烧结1h,钛酸四丁酯水解所制备的TiO2粉末光催化活性和使用寿命均比较理想.用R100-650型催化剂做光催化实验,当反应液初始五氯苯酚钠(PCP-Na)浓度为100 mg/L、pH值为6.5,TiO2投加量为2 g/L,光照强度为30W/m2时,五氯苯酚钠2 h光催化氧化率达95.5%.

钛酸四丁酯水解制备TiO_2半导体光催化剂研究

研究了钛酸四丁酯水解制备TiO2 粉末的两大影响因素R值 (R是水和钛酸四丁酯的摩尔比 )和烧结温度 .通过光催化氧化五氯苯酚钠实验 ,结合对催化剂晶型结构、比表面积的表征分析 ,综合评价所制备的催化剂 .实验结果表明 ,当R =10 0、烧结温度为 6 5 0℃、烧结时间为 1h ,钛酸四丁酯水解所制备的TiO2 半导体光催化剂催化活性和使用寿命均比较理想 .从晶型结构分析 ,当催化剂中锐钛矿和金红石按一定比例共存时 ,其催化活性较单一金红石或锐钛矿高 .实验认为锐钛矿与金红石的最佳比约为

气相色谱法测定鄱阳湖湿地多种环境介质中五氯酚钠

采用气相色谱法测定鄱阳湖湿地的沉积物、灰化苔草和水等环境介质中五氯酚钠的含量。样品酸化后采用正己烷萃取,碳酸钾溶液反萃取,乙酸酐衍生化,正己烷提取五氯酚钠衍生物,采用气相色谱-质谱法进行定性分析,采用气相色谱法进行定量分析。气相色谱法测定中用WondaCAP 1色谱柱(30m×0.32mm,0.25μm)分离,电子捕获检测器检测。五氯酚钠的质量浓度在50.0～2 000ng·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为15.0ng·L^(-1)。加标回收率为94.1%～106%,测定值的相对标准偏差(n=5)为0.50%～2.2%。

气相色谱-电子捕获法直接测定水体中的五氯酚钠

建立了不经衍生直接测定水体中五氯酚钠残留量的气相色谱-电子捕获(GC-ECD)方法。用乙酸乙酯提取目标化合物,浓缩后上机测定。五氯酚钠标准溶液的线性范围在0.35～400μg/L之间,相关系数为0.9992;池塘水中五氯酚钠的添加浓度为1.0、5.0、10.0μg/L时,其加标回收率为95.8%～98.7%,相对标准偏差≤3.6%;检出限(信噪比为3时)为0.35μg/L,定量限(信噪比为10时)为1.0μg/L。

五氯酚的内分泌干扰作用研究进展

五氯酚钠是我国血吸虫流行地区常用的杀灭血吸虫中间宿主钉螺的药物,大量的喷洒污染了土壤、水源以及动植物,并可通过食物链进入人体。近年来有关五氯酚及其钠盐的内分泌干扰作用的研究逐渐增多,整体动物试验研究表明五氯酚可以干扰机体甲状腺素的正常功能,但对雌激素和睾酮功能的影响并不明显。受体结合试验表明五氯酚能抑制酵母人孕酮受体活性,抑制性激素和性激素受体的结合。流行病学资料也提示五氯酚可能干扰妇女正常的内分泌功能,从而影响子女的生长发育。这些研究表明五氯酚对人体正常的内分泌功能有着一定的影响,但要了解五氯酚内分泌干扰作用的确切机制、确证其为一种内分泌干扰物尚需要更多的研究证据。

五氯酚钠对鲫鱼的急性毒性：悬浮颗粒物的影响

悬浮颗粒物在水生态系统中普遍存在,为了研究悬浮颗粒物对氯酚类化合物生物毒性的影响,以高岭土为模拟悬浮颗粒物,考察了不同浓度的悬浮颗粒物(0、25、50、100、250和500mg·L^(-1))存在条件下五氯酚钠(NaPCP)对鲫鱼(Carassius auratus)的毒性效应。等温吸附实验结果显示,悬浮颗粒物对水体中五氯酚钠的吸附作用不明显(P>0.05)。96h急性毒性实验结果显示,五氯酚钠对鲫鱼的96h-LC_(50)随颗粒物浓度([SS])的增加而减小,两者间的关系为LC_(50)=146.7exp(-[SS]/186.8)+121.7,r^2=0.99。等效线图法评价结果表明,悬浮颗粒物可增强五氯酚钠对鲫鱼的急性毒性,两者呈毒性增加作用。

气相色谱测定青虾、草鱼肌肉中五氯苯酚及其钠盐残留总量的方法

研究了青虾、草鱼肌肉中五氯苯酚及其钠盐残留总量气相色谱检测方法.五氯苯酚及其钠盐在酸性介质中用正己烷萃取,再用碳酸钾溶液反萃取,萃取物以乙酸酐衍生,衍生物再用正己烷萃取,用气相色谱(配备微池电子捕获检测器)测定.在0～500μg/L范围内线性关系良好,相关系数r=0 9999.本方法最低检测限为0 5μg/kg.在加标水平为1 0、3 0、5 0、50 0、250 0μg/kg时加标回收率为77%～98%.方法适合水产品中五氯苯酚及其钠盐残留总量的检测.

五氯酚钠致突变性研究

目的研究五氯酚钠的致突变性,为五氯酚钠的毒性机制研究提供依据。方法应用Ames试验、小鼠淋巴瘤细胞试验和体外染色体畸变试验研究五氯酚钠的致突变性。结果五氯酚钠对鼠伤寒沙门菌TA97、TA98、TA100、TA1024株菌株无论直接作用或代谢活化后作用,均未呈现致突变性;随染毒浓度增大,L5178Y细胞tk位点的突变频率有升高的趋势,其中150μg/ml剂量组的突变率与对照组比较,差异有统计学意义(P<0.05);无论是否加入代谢活化剂,受试物均引起染色体畸变率的明显增加。结论五氯酚钠能诱发中国仓鼠卵巢(CHO)细胞染色体畸变,是非基因致突变物或弱基因致突变物。

水中五氯酚钠对发光细菌毒性测定的影响因素

应用发光细菌检测法 ,考察了不同的影响因素对水体中典型的有机污染物五氯酚钠的生物毒性测定结果的影响 .结果表明 ,五氯酚钠对发光细菌的EC50 值随着 pH值和硬度的增加而增加 ;五氯酚钠的 15minEC50 和 2 0minEC50 基本相符 ;与水体中相同浓度的常规有机污染物相比 ,五氯酚钠表现出更强的毒性 ,实验中常规有机污染物的存在对五氯酚钠毒性测定的结果影响较小 .原水毒性检测实验显示一定毒性 (相对发光率降低 14 % ) ,原水水质对测定结果影响程度与去离子水相似 .

厌氧折流板反应器对有毒有机物冲击负荷的适应性

在厌氧折流板反应器中，以氯酚配水进行毒物冲击负荷试验，进水ＣＯＤ为１１００～１２００ｍ ｇ／Ｌ，ＨＲＴ为１ｄ 时，连续２ｄ 投加五氯酚钠１６．８３～１７．７２ｍ ｇ／Ｌ．结果表明，厌氧污泥依次经历活性抑制阶段及活性恢复阶段．毒物冲击对反应器前段影响较大，对后段危害甚小．产酸菌比产甲烷菌先恢复，污泥活性恢复期为１８～２６ｄ，污泥驯化越好，其活性恢复越快．

含五氯酚废水的生物降解性和微生物毒性试验

模拟中温厌氧消化反应设备条件，以葡萄糖为共基质，测定了五氯酚的产甲烷毒性及其废水的厌氧可生物降解性．测定条件：ＣＯＤ１１００～１２００ｍ ｇ／Ｌ，ｐＨ７．２～７．４，ＣＯＤ∶ＴＶＳＳ为０．８ 左右，接种污泥未驯化，其产甲烷活性ＣＨ４／ＶＳＳ为２４０ｍ ｌ／ｇ．试验结果表明，五氯酚是一种对产甲烷活性抑制性较强的物质，当投加浓度小于５ｍ ｇ／Ｌ时产生中度抑制，大于１０ｍ ｇ／Ｌ产生重度抑制，抑制程度与投加浓度大小呈正相关；产甲烷活性被抑制５０％ 的五氯酚浓度约为６ｍ ｇ／Ｌ．五氯酚对产酸阶段抑制程度很小，含不同浓度的五氯酚废水ＣＯＤ转化率稳定在７０％ 左右，但ＣＯＤ不能完全矿化，导致以丙酸、乙酸为主的有机酸积累，无丁酸积累．五氯酚去除率可达７０％ ～８０％ ．用反应终点的甲烷转化率、酸化率。

五氯酚钠在黄土性土壤中的吸附与解吸

采用静态与动态两种方法，探究了淀积层黄土中五氯酚钠（ PCP-Na）的吸附和解吸特性。结果表明， PCP-Na在淀积层黄土中的静态吸附平衡时间为2.5 h，吸附速率为21.4 mg/（ kg＆#183;h），吸附量为53.6 mg/ kg。pH 4~7，对淀积层黄土中 PCP-Na 的吸附有影响，但影响不大；氯化钠浓度0~0.4 mol/ L，PCP-Na 的吸附量与离子强度呈正比。在实验温度下，吸附等温线均为 L-型。淀积层黄土中 PCP-Na 的动态吸附结果表明，当流出液体积大于750 mL 时，PCP-Na 在土柱内的吸附达到饱和；吸附饱和的土柱放置2 h 以后，用蒸馏水解吸，当解吸液流出体积超过800 mL 时，流出液中几乎无 PCP-Na。由此可见，淀积层黄土对水溶性 PCP-Na 的滞留能力较差，PCP-Na 可轻易穿过黄土，对地下水造成不可避免地污染。

气相色谱-电子捕获检测法直接测定水产动物组织中五氯苯酚及其钠盐

建立了不经衍生直接测定水产动物组织中五氯苯酚及其钠盐残留量的气相色谱-电子捕获检测(GC-ECD)方法。目标化合物在酸性条件下转化成五氯苯酚后用正己烷提取,硫酸磺化法净化,浓缩和定容后测定。方法的线性范围为0.5～400μg/L,相关系数为0.9978;草鱼和虾空白肌肉组织中添加五氯苯酚的质量浓度分别为0.4、2.0、4.0μg/kg时,其加标回收率为90.8%～98.7%,相对标准偏差低于7.6%;检测限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.2μg/kg和0.6μg/kg。该研究为测定动物体中五氯苯酚及其钠盐残留量提供了一个简单、快速、廉价和有效的样品前处理方法。

西北黄土对五氯酚钠的吸附及影响因素研究

以西北地区天然黄土为供试土样，通过吸附热力学和动力学试验研究了五氯酚钠（PCP—Na）在黄土上的吸附行为，并对可能的影响因素如溶液DH值、初始质量浓度及土壤粒径对PCP—Na在供试土样上吸附的影响进行了探讨。结果表明：PCP—Na在西北黄土上的动力学吸附过程符合准二级吸附动力学模型，其平衡吸附时间为16h；西北地区黄土对PCP—Na的等温吸附较好地符合Freundlich吸附模型；黄土对PCP—Na的吸附自由能变（△G^∞）、吸附焓变（△H^∞）及吸附熵变（△S^∞）均为负值，表明吸附是一个自发的放热过程，并且吸附过程中体系混乱度减小。溶液pH值和初始质量浓度对PCP—Na在黄土上的吸附影响较大。溶液pH值在4-10之间升高，PCP—Na平衡吸附容量呈先减小后增大的趋势，当溶液pH值为6时吸附容量最小；PCP—Na初始质量浓度从6nltg／L增至40mg／L，其在黄土上的吸附容量从33．43ms／kg增至100．93mg／kg。黄土颗粒粒径越小，PCP—Na在土样上的吸附容量越大，黄土粒径由0．075mm增至0．425mm，吸附容量由134．26mg／kg降至28．71ms／kg。

五氯酚钠对梨形环棱螺的毒理效应研究

采用在体暴露试验的方法,研究了不同浓度五氯酚钠(Na-PCP)在不同暴露时间(24、48、72和96 h)下对梨形环棱螺的急性毒性,以及Na-PCP对肝脏、鳃和腹足中精氨酸激酶(AK)活性的影响。结果显示,Na-PCP对梨形环棱螺的半致死浓度为0.411 mg/L,安全浓度为0.0411 mg/L;在Na-PCP暴露下,梨形环棱螺肝脏中单位蛋白AK活性在低浓度下被诱导增长,在高浓度下则出现被抑制的现象,鳃和腹足中单位蛋白AK活性伴随Na-PCP浓度的增加而下降,表现出时间剂量效应,且腹足中下降幅度相对鳃中较大。试验结果表明AK活性可以作为指示五氯酚钠对梨形环棱螺毒理效应的生物标志物。

五氯酚钠急性染毒对小鼠免疫细胞损伤影响

目的观察五氯酚钠对小鼠细胞免疫、体液免疫和巨噬细胞功能的毒性作用。方法将五氯酚钠以25,50和100mg/kg经灌胃方式一次给予小鼠,然后观察给药后3,24和48h小鼠各项免疫功能的变化,采用T淋巴细胞增殖法测定细胞免疫功能,采用B淋巴细胞增殖法测定体液免疫功能,采用巨噬细胞吞噬能力和分泌NO的能力来测定巨噬细胞功能。结果100mg/kg五氯酚钠染毒后3h,小鼠的脾脏和胸腺相对重量较对照组降低,脾脏B淋巴细胞的增殖能力受到抑制,腹腔巨噬细胞的吞噬功能和NO生成能力受到抑制。25和50mg/kg五氯酚钠在染毒后24 h依然对脾细胞中B淋巴细胞增殖能力产生抑制作用。这种抑制效应到48h时完全消失。结论五氯酚钠一次染毒在25～100 mg/kg剂量范围内对小鼠体液免疫和细胞免疫功能产生抑制作用,100mg/kg对巨噬细胞功能产生抑制作用,对细胞免疫功能未见影响。

紫外分光光度法测定土壤中五氯酚

土壤样品经氢氧化钠提取后,其中不易溶于水的五氯酚以易溶于水的五氯酚钠形式被提取出来,采用紫外分光光度法测定土壤中五氯酚的含量。考察了介质的pH值、固液比及提取时间对测定的影响。在优化的试验条件下,五氯酚钠的质量浓度在40 mg.L-1以内与其吸光度呈线性关系,检出限(3S/N)为0.023 mg.L-1。用此方法测定土壤中五氯酚含量,加标回收率为94.4%～104.7%。