清洁催化氧化环己烯合成己二酸反应中酸性配体的作用

以 30 %H2 O2 为氧源 ,研究了Na2 WO4·2H2 O催化氧化环己烯制己二酸反应中的配体效应 .在大多数情况下 ,配体的酸性越强 ,目标产物己二酸的产率越高 .尽管一些酚类配体、L(+)抗坏血酸和 8 羟基喹啉的酸性较弱 ,但己二酸的产率仍然很高 .这表明影响目标产物产率的因素除配体的酸效应以外 ,还存在配体的配位效应 .邻苯二酚和对苯二酚等酚类配体的实验结果表明 ,反应可能是通过络合催化反应机理完成的 .对酸性配体用量及对反应动力学考察结果表明 ,反应过程中环氧化物水解为 1,2 环己二醇是整个反应的控制步骤 。

环己烯绿色合成己二酸

以二水合钨酸钠与不同配体形成的络合物为催化剂,在相转移剂作用下,用30%的过氧化氢氧化环己烯合成己二酸。探讨了反应装置、催化剂用量、配体用量、相转移剂用量、反应时间、冷却时间对反应的影响。在优化条件下,即磷酸为配体,PEG600为相转移催化剂,220 mmol 30%H2O2氧化50 mmol环己烯,且n(Na2WO4.2H2O)∶n(H3PO4)∶n(环己烯)=1∶2∶20,常规回流3.0 h,己二酸的产率达67.4%。二水合钨酸钠和过氧化氢催化氧化体系重复使用5次后,己二酸的分离产率仍然较高。二水合钨酸钠/过氧化氢为一种绿色催化氧化体系,具有较好的发展前景。