食用油中塑化剂的污染途径及分析方法的研究进展

塑化剂主要是指邻苯二甲酸酯类物质(PAEs),其广泛应用于工业各个领域。研究表明,PAEs的急毒性作用虽不明显,但可引起肝、肾、肺及心脏、生殖等多组织系统的中毒,其中以雄性生殖系统损害最为明显。因此,美国、日本、中国先后将PAEs列入优先控制污染物的黑名单。为了对PAEs有更深入的了解,对塑化剂的理化性质、食用油中塑化剂污染途径及食用油中塑化剂检测方法的研究状况等进行了综述,以期为塑化剂的深入研究提供帮助。

土壤脱氢酶与蛋白酶对酞酸酯污染的动态响应

为评价农田土壤酞酸酯(Phthalate acid esters,PAEs)污染的生态风险,采用室内模拟法,在土壤受邻苯二甲酸二(乙基-己基)酯[Dis(2-ehylhexyl)phthalate ester,DEHP]和邻苯二甲酸二丁酯(Di-n-butyl phthalate ester,DBP)2种酞酸酯类化合物单一和复合不同污染水平下,测定土壤脱氢酶与蛋白酶活性在培养期内对这2种化合物单一污染与复合污染的动态变化。结果表明:土壤中浓度小于10 mg/kg的DBP和浓度小于20 mg/kg的DEHP对土壤脱氢酶与蛋白酶活性没有明显影响,浓度为20 mg/kg时DBP对土壤脱氢酶表现出抑制-激活-恢复效应;在DBP浓度为20 mg/kg时土壤蛋白酶短期内有明显的激活效应;当土壤中DBP或DEHP污染浓度大于或等于50mg/kg时,土壤蛋白酶与土壤脱氢酶均被显著抑制;DBP与DEHP复合污染对土壤脱氢酶表现出协同抑制效应,而对蛋白酶没有类似的效应特征,主成分分析(PAC)也佐证了以上结果。因此,土壤脱氢酶与蛋白酶可以作为土壤酞酸酯污染生态风险评价的生物学指标,但对酞酸酯不同污染水平,这两种土壤酶活性的响应特征有所差异。

固相萃取—反相液相色谱法测定水中邻苯二甲酸酯

采用亲水-亲脂平衡固相萃取柱和反相液相色谱法研究了水中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)3种邻苯二甲酸酯的萃取条件和测定方法。利用正交实验对影响萃取回收率的4个主要因素(洗脱剂组成、洗脱剂加入量、洗脱速率及清洗剂组成)进行了优化,确定了固相萃取的最佳条件:洗脱剂组成为V(甲醇)∶V(乙醚)=3∶17,洗脱剂加入量为6mL,洗脱速率为1.0mL/min,清洗剂组成为V(甲醇)∶V(水)=1∶9。3种邻苯二甲酸酯的萃取回收率在75.1%～111.3%之间。在优化条件下,色谱峰面积与3种邻苯二甲酸酯的浓度呈良好的线性关系(线性相关系数大于0.999 5),DMP,DEP,DBP的检出限分别为0.24,0.51,0.12μg/L。DEP,DBP,DMP的加标回收率分别为103.1%,103.8%,95.7%,相对标准偏差分别为0.36%,1.20%,2.10%。

气相色谱-质谱法测定黄酒中17种邻苯二甲酸酯的方法研究

采用改进的液一液萃取提取方法：样品在置于具塞试管中，于80℃水浴敞开加热20min，用正己烷萃取，微孔膜过滤，建立气相色谱一质谱（GC—MS）法测定黄酒中17种邻苯二甲酸酯类化合物的方法。该方法线性相关系数〉O．997．检出限为O．005-0．05mg／kg之间；在0．1mg／kg和1．0mg／kg添加水平时样品加标回收率为74．62％～103．35％，RSD（n=6）为2-36％～8．65％。并运用该方法对市售的黄酒进行了检测。结果表明，在62批陶坛盛装的黄酒样品中，有6批黄酒检出4种邻苯酸二甲酯类化合物，分别是邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二辛酯（DEHP），它们的含量范围分别是：0．13～0．23mg／kg、0．04～0．21mg／kg、0．05～0．10mg／kg和0．03～0．39mg／kg。该方法灵敏度高，准确，抗干扰能力强，能同时测定黄酒中包括邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）在内的17种邻苯二甲酸酯类化合物的含量。

土壤中酞酸酯的分析方法研究

经过系统研究,建立了以正已烷/丙酮(V/V:2/1)为溶剂,对土壤进行超声萃取,然后以浓H_2SO_4进行纯化的分析土壤中酞酸酯的方法。本方法具有省时、省溶剂、空白低及纯化效果好的特点,具有很强的实用性。

GC及GC-MS外标法检测白酒中邻苯二甲酸酯含量的优劣对比

用相同的方法对样品进行预处理后,在相同的色谱条件下,采用气质联用仪和气相色谱仪对定量加入了12种邻苯二甲酸酯的模拟白酒进行分析。在设定的分析条件下,12种邻苯二甲酸酯分离效果好,峰形尖锐对称。在浓度为0.2～2.0μg/m L线性范围内,气质联用法回收率74.43%～112.0%,精密度2.7%～10.8%;气相色谱法回收率75.51%～101.7%,精密度2.5%～7.8%;最低检测浓度均小于0.2μg/m L。结果表明,2种方法皆可用于邻苯二甲酸酯的检测,但气相色谱法定量检测可靠性稍高于气质联用法,且气质联用法成本远高于气相色谱法,邻苯二甲酸酯类物质是易污染气质联用仪的离子源,因此建议用气相色谱法对邻苯二甲酸酯类塑化剂进行定量分析。

土壤中酞酸酯类化合物监测方法的质量控制研究

从监测结果控制的角度对近10年的土壤中PAEs监测方法进行了探讨,重点比较了索氏萃取柱净化GC/MS、微波萃取柱净化GC、加速溶剂萃取柱净化GC/MS和加速溶剂萃取GPCGC/MS方法的检出限、精密度和准确度。旨在为中国土壤监测方法的建立提供基础支撑,为开展质量控制工作提供评价依据。

固定化微球降解土壤中PAEs效果及影响因素

旨为研究土壤邻苯二甲酸酯污染修复中,固定化微球降解土壤中邻苯二甲酸酯的效果及影响因素。以海藻酸钠为载体,采用包埋法对课题组前期提取的微小杆菌进行固定化,比较固定化微球和游离菌降解土壤中邻苯二甲酸酯(Phthalates esters,PAEs)的效果及pH、温度、重金属、无机盐等对降解菌降解目标物的影响。结果显示:(1)在土壤环境相同条件下,固定化微球对邻苯二甲酸二甲酯(Dimethyl ortho-phthalate,DMP)、邻苯二甲酸二正丁酯(Di-n-butyl ortho-phthalate,DnBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(Bis(2-ethylhexyl)ortho-phthalate,DEHP)的降解效果高于游离菌,DMP在7 d可降解完全,DnBP在10 d内可降解完全,DEHP在20 d降解率63.73%;而游离菌则在15 d内完全降解DMP,20 d内完全降解DnBP,DEHP在20 d降解率48.77%;(2)不同pH值时,固定化微球对DMP、DnBP、DEHP的降解率均高于游离菌,pH9时,固定化微球对于DMP、DnBP、DEHP的降解率最高分别为96.81%、89.39%、58.35%;(3)不同温度,固定化微球对DMP、DnBP、DEHP的降解率也均高于游离菌,温度为30℃时,固定化微球对于DMP、DnBP、DEHP的降解效率达到最高,分别为96.27%、89.19%、59.01%;(4)重金属使游离菌对DMP、DnBP、DEHP降解率下降较多,而使固定化微球对DMP、DnBP的降解率仅下降了16.35%、9.95%,DEHP不仅没有降低,反而增加2.49%,说明重金属对游离菌起到很强的抑制作用,但对于固定化微球的降解效果影响较小;(5)盐碱条件下,中性盐极大降低了游离菌和固定化微球降解DMP、DnBP、DEHP的降解能力,碱性盐和混合盐对降解菌影响较小,且增强了固定化微球对DnBP、DEHP的降解能力。固定化微球降解PAEs效果明显高于游离菌,对外界环境有更好的适应能力,且对重金属、无机盐污染环境有一定的抵御能力。

高州农田土壤中邻苯二甲酸酯污染特征与形态分析

对农田土壤中邻苯二甲酸酯的水平与垂直分布、以及存在形态进行了调查分析。结果表明,15个样品中DMP、DEP、DBP单因子污染指数分别为4.3~27.8、0.3~4.7、0.9~26.5,存在超标情况,且DMP含量全部超标,BBP、DEHP和DOP的单因子污染指数均小于1,符合控制标准值要求。土壤样品综合污染指数在3.8~20.0,属于严重污染。DMP和DOP主要存在于耕作层(0~20 cm),DBP和DEHP在0~60 cm的各层中均存在,表明后者垂向迁移能力较强。土壤中PAEs可脱附态的主要种类为DBP、DEHP、DMP,有机溶剂提取态、结合残留态的主要种类为DEHP、DBP;可脱附态、有机溶剂提取态、结合残留态所占比例约为32%~56%、13%~29%、29%~39%。

全二维气相色谱-质谱法定性分析土壤中有机氯农药、酞酸酯和多氯联苯

建立了土壤中20种有机氯农药、16种酞酸酯和18种多氯联苯的全二维气相色谱-质谱分离和定性方法。土壤样品与无水Na2SO4(1:1,m/m)混匀后,用丙酮、正己烷(1:1,V/V)在微波快速溶剂萃取仪上以1600W的功率,在20 min内从室温升至110℃,并保持20 min的条件进行萃取。通过优化升温速率、调制周期及热喷时间等参数,该方法能够在40.5 min内分离目标化合物及土壤萃取杂质,并通过二维谱图和质谱检索对54种目标化合物准确定性。

邻苯二甲酸酯法规、测试标准及分析方法研究概述

邻苯二甲酸酯是一类增塑剂,广泛应用于日常生活的各个领域,可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人体内,对人体健康造成危害,为了监测和控制邻苯二甲酸酯的污染,相关法规标准的制定及分析方法的建立已成为近年的研究重点。本文对邻苯二甲酸酯在食品、化妆品、医药用品和水体中的法规、检测标准和分析方法进行了综述,并对邻苯二甲酸酯检测技术中存在的问题和研究前景进行探讨。