邻苯二酚与乙醇单醚化反应用固体酸催化剂表面上的积炭行为

研究了邻苯二酚与乙醇气固相单醚化反应用固体酸催化剂表面上的积炭行为 ,并用TG DTA ,BET ,GC MS ,FT IR和元素分析等手段对积炭物种进行了表征 .结果表明 ,催化剂上有两种类型的积炭 ,一类属可溶性积炭 ,主要由二苯醚及其衍生物组成 ,可在低温燃烧除去 ;另一类属不可溶性积炭 ,主要为缺氢的芳烃类聚合物或类石墨碳 ,需在高温下才能烧除 .积炭主要发生在 4～ 8nm范围的中孔内 ,导致反应后的催化剂大孔范围的孔分布所占的分数增大 .随着反应的进行 。

SO_4^(2-)/ZrO_2催化剂上正丁烷异构化反应

考察了活化温度、反应温度、空速、Ｈ２／Ｃ４比和载Ｐｔ对ＳＯ２－４／ＺｒＯ２催化剂的正丁烷异构化反应活性和稳定性的影响．较高的Ｈ２／Ｃ４比可提高ＳＯ２－４／ＺｒＯ２催化剂的稳定性和稳态活性．催化剂负载Ｐｔ后，可降低反应原料中的Ｈ２／Ｃ４比．积炭是造成反应初始阶段催化剂迅速失活的主要原因。

异丁烷/丁烯烷基化固体酸催化剂的再生方法研究进展

阐述了固体酸烷基化催化剂在异丁烷/丁烯烷基化中的再生方法研究进展,包括金属临氢再生、氧化煅烧再生、超临界流体再生、洗涤再生,同时对固体酸烷基化催化剂的失活原因和失活形式进行了分析评述。这些方法在一定条件下可以实现催化剂不同程度的再生,但由于操作以及成本等原因都停留在实验室阶段,本文综合比较了各种再生方法的再生工艺过程以及再生效果,分析各种再生方法的优劣。固体酸烷基化催化剂失活较快是阻碍异丁烷/丁烯固体酸烷基化工艺工业化的关键因素,研究探索操作简单、成本低、有效的固体酸烷基化催化剂再生方法仍将是今后该领域的研究热点。

固体酸催化过氧化氢异丙苯分解制苯酚丙酮反应的研究

对固体酸催化过氧化氢异丙苯分解制苯酚丙酮反应进行了研究,发现以β沸石为载体、磷钨酸为主催化剂、硫酸钛为助催化剂制备的负载型催化剂,对该反应具有较高的催化活性和选择性。同时,考察了催化剂制备条件、反应温度、原料配比等因素对催化剂活性的影响。结果表明,磷钨酸含量为25%、硫酸钛含量为5%、焙烧温度250℃、焙烧时间4 h;原料配比为过氧化氢异丙苯/丙酮/催化剂的质量比为20∶78∶2、反应温度60℃、反应时间4 h。过氧化氢异丙苯的转化率达99.5%,苯酚的选择性达92.6%。

二氧化硅负载杂多酸对异丁烷与丁烯烷基化的催化作用Ⅱ.反应机理和催化剂失活的量子化学研究

以杂多酸为催化剂 ,应用量子化学计算方法 ,从分子结构和微观角度研究了异丁烷与丁烯的多相催化反应过程及催化剂失活的原因 ,比较了液体酸和固体酸催化烷基化反应的差别 .结果表明 ,固体酸催化剂的失活问题不可避免 ,因而不可能长时期运转 ,必须配合催化剂的再生工艺才有可能实现工业化应用 .液体酸的酸中心强度较均匀 ,有利于催化烷基化反应 ,开发无毒无污染的新型液体酸烷基化催化剂也是一个良好的努力方向 .

SO_4^(2-)/ZrO_2催化剂上萘齐聚反应的结焦规律

仔细研究了萘在ＳＯ２－４／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂上进行齐聚反应时的结焦规律．结果表明，这种结焦反应是一种自失活的催化反应，反应初期焦已大量生成，随后焦的生成量平缓增加．这种焦主要以甲苯不溶吡啶可溶（ＴＩＰＳ）组分为主，含有较少量的吡啶不溶（ＰＩ）组分．烧焦反应结果表明，这是一种轻焦，易被氧化除去．焦的热解产物表现出较好的偏光显微形态．

稀土固体超强酸S_2O_8^(2-)/ZrO_2-SiO_2-Sm_2O_3的失活及再生研究

研究了稀土固体超强酸催化剂S2O82-/ZrO2 SiO2 Sm2O3的失活原因与再生方法,采用热重差热分析法考察了催化剂失活原因。结果表明,催化剂失活的主要原因是:①催化剂表面硫含量损失;②催化剂表面活性位被反应液中的有机物覆盖;③催化剂表面积碳。催化剂采用7种不同再生方法进行比较。催化剂最佳再生方法是用无水乙醇洗涤2遍;110℃干燥12h。

合成直链烷基苯环境友好固体酸催化剂的研究 Ⅲ .催化剂失活原因分析

采用固定床反应器,对催化剂的稳定性进行了初步评价。在120℃、空速相同、液固反应条件下,高苯烯比时催化剂的稳定性明显高于低苯烯比时;在苯烯比和空速相同、液固反应条件下,相对低温反应时,催化剂的稳定性明显高于高温反应。IR分析结果表明,同新鲜和反应后未失活的催化剂相比,失活后催化剂的活性组分特征衍射峰消失,出现的新的特征衍射峰可能同—CH基的振动有关。TG分析结果表明,失活后催化剂在空气流中焙烧,失重幅度比新鲜催化剂大。

重整芳烃脱烯烃杂质固体酸催化反应工艺

为开发环境友好的重整芳烃脱烯烃工艺，采用固定床反应装置进行了重整重芳烃脱烯烃杂质的固体酸催化反应工艺研究。研究结果表明，催化剂活性稳定性随着热处理温度升高而逐渐提高，烯烃转化率随着反应温度升高或空速降低而增大。在温度240℃、压力2.0 MPa、质量空速1.0 h-1反应条件下，用300℃热处理催化剂进行持续90天的芳烃脱烯烃反应，烯烃转化率从91.4%降低到85.8%。芳烃脱烯烃反应不影响芳烃组成。在温度220-260℃、压力3.0 MPa、质量空速1.0 h-1条件下考察催化剂活性稳定性，经120天持续反应精制产物溴指数保持在100 mg-Br/100 g以下，烯烃转化率大于88%。对失活催化剂分别进行乙醇和二氯甲烷器内洗涤再生，以及器内空气烧焦再生，三种再生催化剂的活性均接近新鲜催化剂活性水平。所开发的重整芳烃精制新工艺具有良好的应用前景。

负载杂多酸催化剂催化合成直链烷基苯的研究

在固定床反应器和一定的反应条件下 ,考察了改变苯烯摩尔比对负载杂多酸催化剂催化合成直链烷基苯的活性和选择性的影响。实验结果表明 ,随着苯烯比的增加 ,十二烯的转化率和 2位 十二烷基苯的选择性均有所增加。在苯烯摩尔比 4∶1、液体质量总空速 10h-1、温度 12 0℃和液固反应条件下 ,对催化剂的稳定性进行了实验考察 ,结果显示 ,连续反应 70h后 ,负载杂多酸催化剂的活性明显下降。利用SEM、FT IR和TG等对失活催化剂进行了基本表征 ,结果表明积炭可能是引起负载杂多酸催化剂失活的主要原因。

重整芳烃脱烯烃催化剂活性稳定性与表面酸性的关联

在N2流中不同温度（20~300℃）下对固体酸催化剂进行热处理,然后进行NH3程序升温脱附酸性表征和持续90d的重整芳烃脱烯烃反应实验,以研究催化剂失活动力学。结果表明,烯烃转化率均随着反应时间的延长而逐渐降低,催化剂结焦失活;催化剂热处理温度越高,其脱烯烃催化活性越低,活性稳定性越高。催化剂表面具有酸强度分布较窄的弱酸中心,随着催化剂处理温度提高,其表面酸密度逐渐降低,酸强度逐渐提高。催化剂表面酸密度越大和酸强度越高,其脱烯烃催化活性越高,而活性稳定性越差。300℃处理催化剂的活性稳定性较高,经90d持续反应,烯烃转化率从91.4%降至85.8%。

合成异丙苯生产现状及技术进展

介绍了传统的异丙苯生产技术,综述了国内外合成异丙苯的生产现状及技术进展。针对国内合成异丙苯的研究现状,提出了今后重点是合成异丙苯的催化剂和反应工艺研究和开发。

合成异丙苯环境友好固体酸催化剂失活因素分析

本文利用SEM、TEM、FT -IR和TG等基本表征手段对新鲜催化剂和典型的苯丙烯烷基化反应失活和未失活的催化剂进行了表征。SEM表征结果表明 ,新鲜催化剂和烷基化反应失活后催化剂的表面轮廓结构非常接近 ,表明失活的催化剂上负载的杂多酸催化组分分散状态类同于新鲜催化剂。TEM表征结果揭示了新鲜催化剂和失活的催化剂上负载的杂多酸均处于超细微粒子状态。TG曲线表明经烷基化反应后的催化剂在高温条件下的失重幅度明显高于新鲜催化剂。FT -IR表征结果说明反应后失活和未失活催化剂的IR图基本类同于新鲜催化剂的IR光谱图。表明对于制备的固体酸催化剂其失活的主要原因可能是烯烃在催化剂孔道内聚合形成大分子 ,堵塞了催化剂的孔道 。

异丁烷-丁烯固体酸烷基化反应动力学研究进展

探究了固体酸烷基化反应机理和转化规律,对其进行动力学研究具有重要的理论和现实意义。概述了固体酸烷基化反应体系具有代表性的动力学研究成果,总结了不同尺度动力学模型的建立规则和对改善催化剂失活所提供的建议,指出建立固体酸烷基化分子水平机理层面动力学模型,对本征动力学性质进行描述,反映动力学参数与原料性质、操作变量、催化剂之间存在的内在联系,可以更好地为新型催化剂研发、反应器设计和工艺流程优化提供理论支持。

异丁烷/丁烯固体酸烷基化催化剂失活的研究进展

固体酸催化剂在异丁烷/丁烯烷基化领域具有良好的应用前景,但催化剂易失活,寿命较短。综述了固体酸烷基化催化剂的反应-失活过程、积炭前身物组成及结构的分析方法、催化剂的失活方式、积炭前身物的控制手段,以及金属临氢再生的方式。指出开发周期寿命长、抗积炭的固体酸催化剂是今后进一步改进和发展固体酸烷基化技术的研究重点。

固体酸催化过氧化氢异丙苯分解制苯酚丙酮的研究进展

综述了以替代硫酸催化过氧化氢异丙苯分解制苯酚丙酮的几种固体酸催化剂:磺酸树脂、分子筛、酸性蒙脱土、负载L酸、杂多酸、固体超强酸等。介绍了固体酸催化剂可能采用的分解工艺,展望了该领域未来的研究方向。

丁烯烷基化固体酸催化剂再生方法的研究进展

综述了固体酸烷基化催化剂的失活原因和失活形式,总结了异丁烷/丁烯烷基化固体酸催化剂的再生方法研究进展,包含金属临氢再生、超临界流体再生、氧化煅烧再生等.对比了各类再生方法的再生效果,发现这些再生方法都可以在一定条件下将催化剂再生至不同程度,但还存在着操作条件过于严苛,成本过高等问题阻碍其工业化.因而探索操作简单、低成本且高效的再生方法将是未来研究的重点和挑战.