分子印迹固相萃取-高效液相色谱法测定果蔬中4种有机磷类农药的残留量

以4种目标物丙溴磷、毒死蜱、二嗪磷、辛硫磷的混合物作为模板分子,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂、甲基丙烯酸为功能单体,通过水热聚合法制备分子印迹聚合物(MIPs),将MIPs填充在聚丙烯空柱中制备MIPs固相萃取(MIPs-SPE)柱。将果蔬样品洗净、晾干、粉碎后,分取5.00 g,加入2 g无水硫酸钠,研磨均匀。加入30 mL乙腈,超声1.5 h,离心10 min。分取1 mL上清液过活化好的MIPs-SPE柱,用4 mL正己烷淋洗,6 mL体积比9∶1的甲醇-乙酸混合溶液洗脱。收集洗脱液,于35℃氮气吹干,用1 mL乙腈定容,用高效液相色谱法分析。结果显示:MIPs可特异性识别4种目标物,对目标物的吸附量约非分子印迹聚合物(NIPs)的2.5倍,对硫磷、马拉硫磷、甲拌磷、甲基毒死蜱的吸附量显著低于目标物的;经MIPs-SPE柱净化后,样品大部分基质成分被去除,目标物测定无干扰。4种目标物的浓度在0.005~2.0μmol·L^(−1)内和对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.0015~0.0040μmol·L^(−1);在0.01,0.5,1.0,2.0 mg·kg^(−1)加标浓度水平下,4种目标物的回收率为85.9%~102%,测定值的相对标准偏差(n=5)为3.0%~7.1%。方法用于4种果蔬样品的分析,在草莓样品中检出了丙溴磷(检出量为0.07 mg·kg^(−1)),甘蓝样品中检出了辛硫磷(检出量为0.05 mg·kg^(−1)),其他样品中均未检出这4种目标物。

碳气凝胶分散固相萃取-气相色谱法检测蔬果中有机磷农药残留

建立碳气凝胶分散固相萃取-气相色谱法测定蔬菜水果中治螟磷、乐果、杀螟硫磷、对硫磷、杀扑磷、三唑磷、益棉磷农药残留的方法,优化提取剂种类、提取时间、氯化钠用量、净化剂用量、净化时间。结果表明,以乙腈为提取剂,碳气凝胶用量15 mg、氯化钠2.0 g、提取6 min、净化时间0.5 min条件下,7种有机磷类农药在0.01~3.0μg/mL范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.9990~0.9998,检出限(R_(SN)=3)为0.4~1.0μg/kg,样品加标3个水平实验的回收率均在85.5%~102%之间。本方法操作简便、快速,材料制作成本低,适用于果蔬样品中检测有机磷农药残留量。

通过型固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬中乙烯利的残留量

提出了通过型固相萃取净化结合超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)测定果蔬中乙烯利残留量的方法。取5.00 g样品,用20 mL水高速匀浆2 min,离心3 min,上清液用水定容至25 mL。取5 mL上述溶液过GCB-HLB复合固相萃取柱(预先用5 mL甲醇、5 mL水活化),弃去前3 mL流出液,收集后2 mL,过0.22μm聚四氟乙烯(PTFE)滤膜。滤液中的乙烯利在Dikma Polyamino HILIC色谱柱上进行分离,质谱分析采用多反应监测模式,基质匹配法制作工作曲线,外标法定量。结果表明,在不同基质中,乙烯利的质量浓度在2.5~1000μg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为2.0μg·kg^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为81.6%~95.3%,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.5%~9.2%。方法用于56份果蔬样品的分析,结果显示乙烯利的检出率为53.4%,检出量为0.023~1.223 mg·kg^(-1)。

固相萃取高效液相色谱法测定蔬菜、水果中的氨基甲酸酯杀虫剂及其代谢物残留

采用乙腈提取、固相萃取浓缩、高效液相色谱分离、柱后衍生 荧光检测法测定了蔬菜、水果中8种氨基甲酸酯类杀虫剂及其代谢物残留量。采用加标法(添加水平为0 10,0 50mg/kg)测定了氨基甲酸酯杀虫剂及其代谢物的回收率,其平均回收率为70%～120%,相对标准偏差(RSD)小于20%(n=3),最低检出限范围为0 0042～0 0106mg/kg。该方法的测定结果满足多残留农残的检测要求。

介孔氧化铝净化-气相色谱法同时测定蔬菜、水果及茶叶中16种有机磷农药残留

利用气相色谱检测技术,建立了能应用于白菜、生菜、南瓜、洋葱、番茄、白萝卜、苹果、梨及茶叶等不同基质中16种有机磷农药残留的检测方法。样品采用乙酸乙酯提取,经以合成的介孔氧化铝作吸附剂的固相萃取柱净化,DB-1701毛细管柱分离,气相色谱-火焰光度检测器检测。结果表明,蔬菜、水果及茶叶基质中16种有机磷农药在10-2 000μg/L范围内具有良好的线性关系（R^2〉0.997）;平均回收率为83.2%-103.8%,相对标准偏差为2.0%-9.9%。该方法灵敏度高、准确度高、重复性好,可适用于蔬菜、水果及茶叶基质中16种有机磷残留量的同时测定。

高效液相色谱法同时测定蔬菜水果中的12种农药残留

建立了同时测定蔬菜水果中12种农药残留的反相高效液相色谱分析方法。将样品捣碎，用乙酸乙酯超声提取，经Florisil固相萃取柱净化、正己烷一二氯甲烷（体积比为1：1）洗脱、氮气吹干、甲醇溶解并定容后，采用高效液相色谱柱分离、紫外检测，以外标法定量。结果表明：12种农药标准曲线的线性相关系数范围为0．9985～0．9999；检测限为0．14～2．65ng；在水果中的平均加标回收率为62．2％～118．2％，相对标准偏差（RSD）为0．56％～11．8％；在蔬菜中的平均加标回收率为52．1％～124．6％，RSD为0．89％～18．4％。用所建立的方法成功地测定了白菜、莲白、黄瓜、苹果、梨等40份样品中的农药残留。方法具有快速、简便、准确、灵敏、重现性较好的特点，适合于蔬菜水果样品中多种微量农药残留的测定。

分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定谷物、蔬菜、水果中27种新型杀菌剂

建立了同时检测谷物、蔬菜和水果中27种新型杀菌剂的分散固相萃取-液相色谱-串联质谱(DSPE-LC-MS/MS)分析方法。样品经1%(体积分数)乙酸丙酮溶液提取,以无水硫酸镁(MgSO_4)脱水,经N-丙基乙二胺(PSA)、C_(18)、无水MgSO_4、多壁碳纳米管(MWCNT)混合净化剂净化,经C_(18)色谱柱分离,用乙腈和体积分数为0.1%的甲酸水溶液(含5 mmol/L乙酸铵)梯度洗脱,多反应监测(MRM)正离子模式扫描,采用外标法定量。噻呋酰胺和氯啶菌酯在20.47~200μg/kg范围内线性关系良好,其他25种新型杀菌剂在0.02~100μg/kg范围内线性关系良好,相关系数R^2≥0.995 0,加标回收率为70.02%~117.6%,相对标准偏差(RSD)为0.01%~19.62%(n=3)。噻呋酰胺和氯啶菌酯的检出限为6.15~16.67μg/kg,定量限为20.47~55.5μg/kg。其他25种新型杀菌剂的检出限为0.006~4.44μg/kg,定量限为0.02~14.79μg/kg。该方法简便、快速、可靠,可用于谷物、蔬菜、水果中27种新型杀菌剂的快速测定。

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定果蔬中6种酰胺类农药残留量

建立了同时测定果蔬中6种酰胺类农药的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱（SPE-UPLC-MS/MS）方法。样品经乙腈高速匀浆提取、Florisil固相萃取柱净化,采用超高效液相色谱-串联质谱法测定6种农药。质谱分析采用电喷雾电离,正负双离子扫描,多反应监测（MRM）模式。结果表明：6种农药在0.000 5~1.00 mg/L范围内均呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.999;在0.01、0.1和1.0 mg/kg（氟苯虫酰胺为0.001、0.01和0.1 mg/kg）3个浓度添加水平下的平均回收率为72.4%~119.4%,相对标准偏差（n=5）小于15%;定量限为0.01 mg/kg（溴氰虫酰胺、双炔酰菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌胺和噻呋酰胺）和0.001 mg/kg（氟苯虫酰胺）。该方法简单、快速、重现性好、灵敏度高,可满足果蔬中6种酰胺类农药残留检测的要求。

固相萃取-液相色谱-飞行时间质谱法快速筛查与确证谷物和果蔬中25种杀菌剂残留

利用固相萃取-液相色谱-飞行时间质谱(SPE-LC-Q-TOF/MS)技术建立了谷物、蔬菜和水果中25种杀菌剂农药残留的快速筛查和确证检测方法。样品经1%(V/V)乙酸-乙腈溶液提取,经Crabon/NH_2柱净化,乙腈-甲苯(3∶1,V/V)洗脱,C_(18)色谱柱分离,乙腈和0.1%甲酸溶液(含5 mmol/L乙酸铵)梯度洗脱,采用LC-Q-TOF/MS检测,外标法定量。建立了25种杀菌剂的一级精确质量数据库和二级谱图库,通过化合物的精确质量数、保留时间、同位素峰分布、同位素比例等信息对检测结果进行自动检索,在无对照标准品的情况下实现了25种农药的定性鉴定。结果表明,25种杀菌剂在0.02~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数R2≥0.9950,加标回收率在71.8%~114.0%之间,相对标准偏差(RSD)为0.1%~21.3%(n=3)。25种杀菌剂检出限为0.01~5.00μg/kg,定量限为0.02~20.00μg/kg。本方法简便、快速、可靠,可用于谷物、蔬菜、水果中25种杀菌剂的快速筛查。

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法同时测定果蔬中16种农药残留

建立了果蔬中吡虫啉、咪鲜胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、噻虫嗪等16种常见农药多残留的液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）分析方法。以乙腈为提取剂,样品经高速匀浆方法提取后,提取液采用液-液萃取静置分层,取上清液进行净化处理。比较了石墨化碳-氨基复合固相萃取与QuEChERS两种不同净化技术的净化效果,最终确定采用QuEChERS方法为净化手段。即提取液经装有150 mg N-丙基乙二胺（PSA）填料、900 mg无水硫酸镁的净化管净化,除去样品中大部分的色素及有机酸等干扰基质,再经LC-MS/MS分析,有效地降低了样品中的复杂基质所带来的背景干扰。加标水平为5、10、20μg/kg时,16种农药的平均回收率为75%~111%,相对标准偏差小于16%。16种农药的检出限为0.2~5μg/kg。采用LC-MS/MS定性分析、基质匹配标准曲线法定量分析,线性关系和回收率结果均令人满意。实验证明,建立的QuEChERS净化与LC-MS/MS相结合的检测方法具有快速、准确、灵敏度高等优点,能够准确测定果蔬中16种农药残留。

固相萃取气相色谱法测定蔬菜、水果中的多种有机磷农药残留

建立了固相萃取气相色谱（SPE-GC）法测定蔬菜、水果中11种有机磷农药残留量的方法.样品经乙腈提取、浓缩后经弗罗里圭（florisil）固相萃取小柱净化,采用气相色谱-火焰热离子检测器（GC-FTD）测定.对于农药的3个添加水平,平均回收率为52.8±4.8%-115.3±3.0%（n=5）,RSD≤12.6%,方法的最小检出限在0.0126-0.052 mg/kg之间.方法快速、灵敏、准确、成本低,能满足蔬菜水果中多农残快速检测的分析要求.

气相色谱-质谱法测定果蔬中44种农药

目的建立气相色谱-质谱法结合基质匹配工作标准系列分组测定果蔬中44种农药的分析方法。方法样品经乙腈提取后用氨基碳黑固相萃取小柱净化、定容,全扫描模式扫描确定特征碎片离子及保留时间,在此基础上建立选择离子扫描方法并结合基质匹配标准系列进行定性及定量检测。结果在0.05~5.00 mg/L范围内44种农药线性良好,方法检测限为0.006~0.03 mg/kg,加标回收率为75.7%~121%,相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)为2.0%~12.3%。结论本方法具有简便、快速、检测结果较准确的特点,适用于果蔬食品中44种农药的测定。

固相萃取-高效液相色谱同时测定水果蔬菜中吡虫啉、吡虫清残留量

〔目的〕建立一种能够同时测定番茄、黄瓜、芦柑等样品中吡虫啉、吡虫清残留量的反相高效液相色谱检测方法。〔方法〕采用反相高效液相色谱法,样品用乙腈提取,固相萃取净化,HPLC-DAD分离检测,外标法定量。〔结果〕峰面积与样品浓度在0.02mg/kg￣0.4mg/kg范围内呈良好的线性关系,线性回归系数大于0.9996;样品加标回收率为85.8%￣102%,相对标准偏差2.73%￣8.67%,最低检测限达到0.009mg/kg。〔结论〕各项提标均能够满足检验检疫要求。

阳离子交换净化/气相色谱-质谱法与气相色谱法测定蔬菜水果中15种三唑类农药残留

采用离子交换净化法,建立了蔬菜水果中15种三唑类农药残留测定的前处理方法。样品用乙腈提取,加入氯化钠均质,离心分层后取部分乙腈层经溶剂转换后过阳离子交换柱净化,所得净化液经浓缩定容后供气相色谱仪(GC)和气相色谱-质谱仪(GC-MS)分析。气相色谱-质谱法采用选择离子扫描方式(SIM),外标法定量。结果表明,在最优条件下15种三唑类农药的定量下限(S/N≥10)均可达到0.01 mg/kg,在0.01、0.05、0.10 mg/kg三个加标水平下的回收率为68%~102%,相对标准偏差为2.4%~16.2%。实验特别考察了该净化方法在气相色谱-电子捕获检测器(ECD)上的适用性,发现各种蔬菜水果(包括葱属蔬菜)均可获得干扰极少的ECD谱图。方法简单、快速,适用于多种蔬菜水果中15种三唑类农药残留的测定。

GC-MS/MS法与HPLC-MS/MS法相结合检测果蔬中农药多残留

建立果蔬样品中农药多残留的快速筛查及定量分析的检测方法,前处理采用盐析-乙腈均质提取,氮吹浓缩,经GCB/PSA-SPE固相萃取柱净化,分别由GC-MS/MS和HPLC-MS/MS检测。在缺少匹配的阴性基质线性时,以各类基质做单点添加,采用试剂线性做校准曲线,预测样品中的农药残留量,若初步实验表明,任何抑制或增强效果不显著影响结果,则可用于定量分析,一旦相关残留浓度达到方法检出限,则采用匹配的基质线性或加内标法进行更精准的定量分析。通过实际检测650个国抽样品,考察了该法对不同种类果蔬样品的加标回收、线性及检出情况。结果表明,本方法通过将GC-MS/MS和HPLC-MS/MS两台不同类型的仪器相结合,不仅能够满足农药多残留日常检测要求,还提高了结果的准确性,拓宽了农药的检测种类,节约了检测方法成本。

水果和蔬菜中苯醚甲环唑残留量的气相色谱-串联质谱测定方法研究

目的建立气相色谱-串联质谱法测定水果和蔬菜中苯醚甲环唑残留的分析方法.方法试样用乙腈提取,经Sep-Pak Carbon NH2固相萃取柱净化,气相色谱分离,串联质谱多反应监测模式下测定,外标法定量.结果苯醚甲环唑质量浓度在0.01mg/L^2.5mg/L范围内线性关系良好,相关系数R>0.996.苯醚甲环唑在不同基质中平均回收率为73.40%~115.1%,相对标准偏差为4.86%~13.24%,检出限为0.005mg/kg.结论该方法灵敏度高,选择性好,抗干扰能力强,适合苯醚甲环唑残留量的定性确证分析和定量分析.

液相色谱-串联质谱法测定果蔬中10种酰胺类农药的残留量

目的建立果蔬中甲草胺、乙草胺、异丙甲草胺、敌草胺、啶酰菌胺、环酰菌胺、甲霜灵、吡螨胺、唑虫酰胺和炔苯酰草胺残留量测定的液相色谱-串联质谱方法。方法样品经乙腈提取,固相萃取净化,采用C18色谱柱(150 mm×4.6 mm,3.5μm)分离,以0.1%甲酸-5 mmol/L乙酸铵混合溶液-甲醇为流动相,梯度洗脱,串联质谱测定,外标法定量。结果 10种酰胺类农药在2.0~50μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,定量限均为0.01 mg/kg,方法的回收率范围为71%~98%,相对标准偏差均不大于9.5%。结论本方法可用于同时检测果蔬中10种酰胺类农药残留量。

钴铁氧体磁性固相萃取结合高效液相色谱法测定果蔬汁中4种人工合成色素

以钴铁氧体(CoFe_2O_4)作为磁性固相萃取(MSPE)的吸附剂,建立了MSPE-HPLC-UV检测果蔬汁中人工合成色素柠檬黄、胭脂红、日落黄、诱惑红的分析方法.采用溶剂热法制备了CoFe_2O_4,通过TEM及FT-IR对其进行表征.在酸性条件下,表面呈正电性的CoFe_2O_4与含磺酸基的合成色素主要通过静电作用相互结合,从而实现目标物的萃取.实验对材料类型和用量、溶液pH值、萃取时间等条件进行了优化.在最佳条件下,4种色素在0.04～2.0μg/mL内峰面积与质量浓度呈良好的线性关系,加标回收率在85.6%～106.6%之间,检出限为0.005～0.011μg/mL.最终将该方法用于测定果蔬汁中的合成色素,结果表明该方法快速灵敏,回收率较高,适用于实际样品中合成色素的检测.

固相萃取-气相色谱/质谱法分析水果和蔬菜中残留的嘧菌酯

建立了多种水果和蔬菜中嘧菌酯残留的气相色谱／质谱分析方法。首先用乙酸乙酯一环己烷（体积比为1：1）对样品中的嘧菌酯进行超声波提取，经硅胶固相萃取小柱对样品提取液进行净化、富集，采用气相色谱／质谱法以选择离子监测模式（m／z344，372，388，403定性，m／z344定量）进行检测。实验结果表明，嘧菌酯在0．01～1．0mg／kg浓度范围内呈线性，其相关系数r〉0．99。在低、中、高3个添加水平，嘧菌酯的回收率为85．2％-98．2％，相对标准偏差为5．8％～21．5％。方法的检测限不大于0．01mg／kg，定量限不大于0．05mg／kg。

分散固相萃取/气相色谱-三重四极杆串联质谱测定蔬菜和水果中67种农药残留

建立了分散固相萃取/气相色谱-三重四极杆串联质谱法（Qu ECh ERS/GC-MS/MS）同时测定蔬菜和水果中67种常规检测农药的分析方法。番茄样品用1%乙酸乙腈匀浆提取,经分散固相萃取剂净化后,采用气相色谱-三重串联四极杆串联质谱在多反应离子监测（MRM）模式下进行检测,外标法定量。结果表明,67种农药在0.005-0.24μg/m L范围内呈良好的线性关系,相关系数（r2）均大于0.99;番茄、葱、通菜和橙子基质在0.02,0.06,0.12 mg/kg 3个加标水平下,67种农药的平均回收率为60.3%-119.8%,相对标准偏差（RSD）为0.5%-14.7%;方法的检出限（LOD）为0.000 1-0.003 mg/kg,定量下限（LOQ）为0.000 2-0.009 mg/kg。将该法应用于蔬菜、水果中农药残留检测,并与GC,GCP/GC-MS,LC-MS/MS方法进行对比,结果较为满意。该方法简便快捷、灵敏度高、选择性好,具有良好的重现性和稳定性,适用于日常蔬菜水果中农药多残留的快速筛查和确证检测。