正丁烷在Ni(Fe)-SO_4^(2-)/ZrO_2超强酸催化剂上的异构化反应

用脉冲色谱法考察了 Ni ( Fe) SO2 - 4 /Zr O2 固体超强酸催化剂对正丁烷异构化反应的催化性能 ,添加 Ni、Fe元素可有效提高 SO2 - 4 /Zr O2 催化剂的异构化活性。采用 IR,XRD,XPS等手段研究了 Ni ( Fe) SZ型催化剂的结构及性能 ,Ni( Fe)含量≤ 1 % ( w)时 ,随着加入 Ni( Fe)的比例增加 ,有利于稳定 Zr O2

沉淀剂对SO_4^（2－）／ZrO_2－NIO催化性能的影响

研究了不同沉淀剂所制备的ＳＯ／ＺｒＯ２－ＮｉＯ催化剂在物性及催化性能上的差异，并通过ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、吸附吡啶的ＴＰＤ等方法，探讨了产生差异的原因，认为利用尿素作沉淀剂，增强了ＺｒＯ２－ＮｉＯ之间的作用，抑制Ｎｉ２＋与ＳＯ４２－生成盐，使Ｎｉ离子能成为超强酸中心的组成部分，参于正戊烷的异构化作用．氨水作为沉淀剂时，不能促使ＺｒＯ２与ＮｉＯ之间形成强作用，从而使表面部分Ｎｉ２＋与ＳＯ４２－形成盐。由于使用不同沉淀剂使ＳＯ２４－／ＺｒＯ２－ＮｉＯ在结构上产生的差异，使酸中心强度数目与分布不同，导致催化正戊烷裂解机理不同，提出了正戊烷在这两种不同沉淀剂催化剂上，裂解反应主要途径的不同。

固体超强酸SO_4^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3催化正丁烷异构化反应研究

在固体超强酸SO42-/ZrO2基础上添加A l2O3,利用A l2O3与ZrO2的相互作用,制备了复合氧化物固体超强酸SO42-/ZrO2-A l2O3,并通过XRD、XPS、FTIR等实验技术对催化剂的体相结构、表面性质及其对正丁烷异构化反应的催化活性进行了研究。结果表明,A l2O3的引入稳定了四方晶相的ZrO2,抑制了ZrO2由四方晶相向单斜晶相的转变,使催化剂活性显著提高,A l2O3含量为1.5%的样品异丁烷最高收率达31.7%,选择性达65.5%。

Pt-SO_4^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3固体超强酸上正丁烷异构化反应的研究

制备了复合氧化物固体超强酸催化剂 Pt-SO_4^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3,通过 XRD、XPS、SEM、FT-IR 等手段研究了其结构、表面性质及其对正丁烷异构化反应的催化活性。结果表明,适量的 Al_2O_3稳定了四方晶相的ZrO_2,抑制了 ZrO_2由四方晶相向单斜晶相的转变。掺杂 Pt 提高了正丁烷异构化反应的催化活性。采用 w(Al)=1.5%的催化剂,异丁烷最高收率达37%,选择性达70%。

SO_4^(2-)/ZrO_2催化烷烃异构化反应的研究进展

概述了SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂的制备方法,详细介绍了浸渍液浓度、沉淀剂、焙烧温度、金属前体、形成沉淀时的pH和陈化温度等制备条件对SO24-/ZrO2催化剂活性的影响,综述了SO42-/ZrO2催化剂的改性方法及SO42-/ZrO2催化剂催化烷烃异构化反应的研究进展,并在此基础上对SO24-/ZrO2催化剂今后的研究发展方向进行了展望。

钨含量对固体超强酸催化剂Pd-SO42-/ZrO2-WO3异构化性能的影响

为了研究Pd-SO42-/ZrO2-WO3型固体超强酸催化剂的异构化性能,以正戊烷异构化为探针反应,考察了钨(W)含量对催化剂异构化性能的影响。采用X射线衍射(XRD)、FT-IR、H2-TPR、比表面积测定(BET)、热重-差热分析(TG-DTA)和氨-程序升温脱附(NH3-TPD)手段对催化剂进行了表征,分析了WO3含量对催化剂酸性、比表面积、氧化还原能力以及晶体结构的影响。结果表明,当WO3的质量分数为13%焙烧温度为600℃时,Pd-SO42-/ZrO2-WO3固体超强酸催化剂的催化活性最好。在反应温度260℃,压力2.0 MPa,质量空速1.0 h-1,氢油比为4.0时,异物烷产率为40.1%。在80 h内异戊烷收率可稳定在38%左右,选择性在95.3%以上。

沉淀剂的不同对固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-NiO性能的影响

通过对固体超强酸的比表面测定，差热分析及催化酯化性能考察， 研究了不同沉淀剂对固体超强酸ＳＯ４２－ ／ＴｉＯ２ － ＮｉＯ 催化剂在物性和催化性能的影响，认为尿素作沉淀剂可增强ＴｉＯ２ 与ＮｉＯ之间相互作用，抑制Ｎｉ 离子和ＳＯ４２ － 生成盐，氨水作为沉淀剂则不能促使ＴｉＯ２ 与ＮｉＯ 的强相互作用，用尿素作沉淀剂得到的催化剂比表面、稳定性要比氨水作沉淀剂时的比表面大，稳定性要高。

硫酸铁与三氯化铝固体超强酸对戊烷异构化的催化性能研究

本文论述了硫酸铁与三氯化铝混合催化剂对戊烷异构化反应的影响,详细研究了催化剂的制备条件和对戊烷的异构化反应及反应速率的影响.试验结果表明:等摩尔的无水硫酸铁与三氯化铝混合得到的催化剂,能使戊烷在15～18℃下异构化反应,25h后,戊烷转化率72.3%.AlCl_3·Fe_2(SO_4)_3的催化活性与水合硫酸铁脱水温度、比表面,催化剂的组成等有关,当水合硫酸铁的脱水温度在386℃左右.AlCl_3/Fe_2(SO_4)_3≥3/7时,混合物催化活性高,催化活性中心主要在Fe_2(SO_4)上,而且等摩尔AlCl_3和Fe_2(SO_4)_3的混合物是固体超强酸,其最高酸度为-14.52<Ho<-13.75。

钼含量对MoO_3-ZrO_2结构及异构化性能的影响

采用水热一步法合成了复合型Mo O3-Zr O2固体超强酸,运用X射线衍射(XRD)、N2吸附脱附(BET)、红外光谱(FTIR)和扫描电镜(SEM)对催化剂进行表征,研究Mo O3质量分数对Mo O3-Zr O2结构的影响。以正己烷为原料在小型固定床反应器上考察Mo O3-Zr O2催化剂的异构化性能。结果表明,Mo O3的引入促进了Zr O2由单斜晶相向四方晶相的转变,增加了Mo O3-Zr O2的比表面积。当Mo O3含量为20%时,Mo O3在Zr O2表面达到单层分散,形成了大量的超强酸位,其正己烷的转化率和异构体的收率分别为48.6%和34.1%。

固体超强酸催化正戊烷异构化反应失活因素的考察

通过考察ＳＯ２－４／ＺｒＯ２及Ｐｔ－ＳＯ２－４／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂的合成条件和铂含量及正戊烷异构化的反应条件，并运用ＩＲ，ＸＰＳ，硫碳测定仪及ＸＲＤ等手段分析反应前后催化剂的酸性、硫的价态、硫和碳的含量及催化剂晶相的变化，对固体超强酸催化剂失活的原因进行了研究。结果表明，催化剂反应前后硫的价态并未改变；积炭和ＳＯ２－４的流失是催化剂失活的主要原因；ＳＯ２－４的流失可能促使催化剂晶相发生变化。

芳烃抽余油生产高辛烷值异构化汽油的技术方案

中国石化石油化工科学研究院开发了一种超强酸C_5,C_6烷烃异构化RISO-C催化剂,并提出了一种生产清洁、优质的高辛烷值异构化汽油的技术方案。该方案以芳烃抽余油为原料,采用脱异己烷塔(DIH)+异构化反应的工艺流程,DIH塔顶、侧线和塔底分别得到异构化汽油产品、异构化反应原料和C_7以上组分,最终可以得到辛烷值RON大于86的C_5,C_6异构化汽油产品。

金属改性固体超强酸催化剂的制备及催化性能研究

合成了大孔径球形Al2O3载体,并采用一步水热法,以正丁醇锆为锆源制备了ZrO2-Al2O3复合载体,以过硫酸铵为硫源,制备了不同过渡金属M(Ni、Zn、Fe、Mn)改性的M-S2O82-/ZrO2-Al2O3催化剂。采用BET、XRD、SEM、FT-IR对催化剂进行了表征,结果表明:制备的4种催化剂均形成了固体超强酸结构,其中Ni-SZA-R催化剂的四方晶相晶粒尺寸最小,比表面积最大。考察了不同过渡金属制备的催化剂对正戊烷异构化性能的影响,结果表明:4种催化剂异构化活性由大到小依次为Ni-SZA-R,Zn-SZA-R,Fe-SZA-R,Mn-SZA-R。在反应温度220℃、反应压力2.0 MPa、氢气与正戊烷物质的量比4∶1、质量空速(WHSV)1.0 h-1的条件下,Ni-SZA-R催化剂催化正戊烷异构化反应,异戊烷收率为69%。

固体超强酸异构化催化剂工业应用总结

介绍了中国石油玉门油田公司炼油化工总厂80 kt/a异构化装置采用固体超强酸异构化技术的改造过程,并对改造后装置运行情况进行了分析。通过采取更换催化剂、增加原料及循环氢干燥系统等措施,该装置由原来的分子筛型异构化(RISO)工艺改造为固体超强酸C 5/C 6烷烃异构化工艺。结果表明:新增加的原料及循环氢干燥系统可将原料和循环氢中水质量分数降至5μg/g以下,满足装置进料的要求。当装置以重整拔头油为原料时,在反应压力为2.0 MPa不变的情况下,反应温度由原来的300℃降至160℃,反应条件更加温和。产品异构化油的研究法辛烷值可以达到85,该油可作为优质汽油调合组分。

固体超强酸异构化催化剂失活原因分析及应对措施

玉门炼化总厂80 kt/a异构化装置从2021年7月开始出现产品辛烷值下降、异构化反应变弱的情况,分析原因为氧超标所致催化剂失活。经过器内再生后,催化剂活性得到恢复,异构化产品辛烷值提高到了85。

载体的晶化对Ni-WO_3/ZrO_2催化剂结构及催化正庚烷异构化活性的影响

采用XRD、BET、IR、SEM、NH3-TPD方法对以无定形Zr(OH)4和已晶化的ZrO2为载体制备的Ni-WO3/ZrO2催化剂进行了表征,考察了载体晶化对催化剂结构、酸性及催化性能的影响。结果表明,载体晶化减弱了W与Zr间的相互作用,抑制了四方相ZrO2的生成,减少了催化剂上强酸中心的数目,从而降低了Pt-WO3/ZrO2催化剂上正庚烷异构化反应活性.