关于化学反应△G°与K的关系

大多数物理化学书籍中,在讨论化学反应的标准自由焓变化△G°与平衡常数K的关系时,都没有提及体系中惰性物质的影响。实际上,这是不能不考虑的。本文就这一问题,提出了论证。

粒度对纳米体系化学反应热力学性质的影响

为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩尔反应熵△_rS_m^0、标准摩尔反应吉布斯函数△_rG_m^0和标准平衡常数K^0均有明显的影响,随着反应物粒径的减小,△_rH_m^0、△_rS_m^0和△_rG_m^0均降低,而K^0增大.这些影响规律与实验结果基本一致.

不同标态下标准电极电势间关系的热力学解释

利用标准吉布斯自由能变化ΔrGm与标准电极电势和标准反应平衡常数间的联系,分析不同标态下电极标准电极电势间的关系。根据这一思想,以水解离平衡为例,讨论了设计原电池求化学反应平衡常数的一般方法。

乳酸聚合反应热力学数据的测量和计算

通过测量燃烧热的方法间接测量了丙交酯、低聚乳酸、高聚乳酸的生成焓,估算了这3种物质的标准熵,根据生成焓和标准熵的值计算了乳酸单体直接聚合、丙交酯的生成、丙交酯开环聚合为高聚乳酸3个反应的吉布斯自由能和平衡常数,得到的结论是,前2个反应为可逆反应,第3个反应为高度不可逆反应.结论与实验事实一致.

氢气还原钨酸锌的标准生成吉布斯自由能变计算及实例

针对人工计算标准生成吉布斯自由能变比较复杂且工作量大等问题,采用MATLAB软件对氢气还原钨酸锌反应进行了ΔrGθT计算和绘图,获得了该反应的标准生成吉布斯自由能变,并通过该软件获得了一次拟合函数式。通过拟合函数可知,该反应为吸热反应,升高温度有利于反应的进行。在不同的温度下获得了氢气还原钨酸锌的产物,结果表明:还原温度为700℃时,反应未完全,产物的XRD表明还有钨酸锌存在;当反应温度为900℃时,反应已经完全,产物的XRD分析为钨粉,同时通过SEM观察该钨粉为超细粉末;当反应温度为1 100℃时,获得亦是钨粉,但该粉末晶粒之间的桥连现象比较多。由试验可知,该反应能够进行且为吸热反应,证实了MATLAB软件计算、拟合出的函数与实际相符,论证了该方法的科学性。

生物化学中的标准态及其影响

如何用化学热力学原理来研究生物体系,是人们十分关注的问题.本文仅就热力学中的标准态与生物化学中的标准态的差别以及这种差别对生化反应的标准吉布斯自由能变量、吉布斯自由能变量、标准平衡常数、电动势等带来的影响进行了探讨.结果表明,这些差别和影响是比较大的,是不容忽视的.

氧化反应标准自由能变与温度关系图的构建原理及其应用

介绍了氧化反应标准自由能变与温度关系图的制作原理以及对图的识别 ,进一步认识并掌握这种图解方法在研究高温干态氧化还原反应变化规律中的应用 .

化学平衡中若干问题浅析

总结和探讨了化学平衡中摩尔反应Gibbs自由能变(Δ_(r)G _(m))与标准摩尔反应Gibbs自由能变(Δ_(r)G _(m)■),活度商J与标准平衡常数K■,2种标准平衡常数K_(p)■与K_(c)■的联系和区别.

自由能-氧化态图及其应用

本文介绍了自由能-氧化态图的原理,绘制方法及其应用。并从热力学上进行讨论。

自由能—氧化态图的应用

自由能—氧化态图是A、A、Frost于1950年首先提出来的,它是以金属单质为基准(△G°=0),在PH=0时各氧化态物质的标准吉布斯自由能(△G°)作为纵坐标,以其相应的氧化态值(N)作为横坐标的曲线图,通常简称为△G°—N图。例如,图一为锰元素的△G°—N图。这一图解对于元素的不同氧化态的水溶液化学性质都能给出明确的半定量的说明。本文在分析图象的基础上,总结规律,归纳该图在无机化学教学中的一些主要应用。

标准态压力的变化对热力学函数数据的影响

用热力学的基本理论及热力学函数基本关系式，讨论了标准态压力的变化（由１０１．３２５ｋＰａ变为１００ｋＰａ）对热力学函数数据的影响，除物质的标准定压摩尔热容和标准摩尔生成焓外，标准态压力的变化对其它的标准热力学函数数据及标准平衡常数均发生影响并提出了如何修正这些数据的方法．

关于-RTlnK_c~■=Δ_rG_m~■(c~■)的讨论

在等温等压条件下,通过pB=cBRT关系转换,所得关系式证明了-RTlnK—cΟ=ΔrG—mΟ(c—Ο)。还分析推证出ΔrG—mΟ(c—Ο)和ΔrG—mΟ(p—Ο)、ΔrH—Οm(c—Ο)和ΔrHΟ—m(p—Ο)、ΔrSΟ—m(c—Ο)和ΔrSΟ—m(p—Ο)、ΔrUΟ—m(c—Ο)和ΔrHΟ—m(cΟ—)以及ΔrG—Οm(c—Ο)和ΔrA—mΟ(c—Ο)之间的几个关系式,进一步证实了-RTlnK—cΟ=ΔrGΟ—m(c—Ο)。

铀熔体中Fe蒸气分压的测量及其活度计算

采用载流气体携带法测量了1500~1600℃范围U-Fe熔体上方Fe的蒸气分压,计算获得Fe在U熔体中的活度、活度系数及标准溶解自由能。结果显示,相对Raoult定律Fe为负偏差元素,1500和1600℃无限稀的铀熔体中Fe的活度系数γ分别为0.344和0.485,其在铀熔体中的标准溶解自由能与温度关系符合△G^0=-448 682+125.4T.