Stereo-Selective Synthesis of 5-Norbornene-2-<i>exo</i>-carboxylic Acid—Rapid Isomerization and Kinetically Selective Hydrolysis

Simple and efficient stereo-selective synthesis of exo-5-norbornene-2-carboxylic acid (NBCA) is reported. Preliminary studies on base promoted isomerization of methyl 5-norbornene-2-carboxylate (MNBC) revealed that rapid isomerization was accomplished with sodium tert-butoxide (tBuONa), and the exo-content at the equilibrium was ca. 60%. The hydrolyses of endo-rich MNBC (endo/exo = 80/20) under various conditions were carried out. The exo selectivity for resulting NBCA was improved when the hydrolysis was conducted with equimolar water at room temperature in the presence of the stronger base (tBuONa) (endo/exo: 18/82). Whereas the use of excess amount of water led to rapid and non-selective hydrolysis affording high endo content of the product. The plausible reaction mechanism involving rapid equilibrium of thermodynamic isomerization and kinetically preferred hydrolysis of exo ester is proposed.

羟丙基β环糊精毛细管电泳法测定1,2-二苯基乙二醇的对映体过量值

目的:建立毛细管电泳法(CE)测定(E)-1,2-二苯乙烯不对称二羟化反应产物1,2-二苯基乙二醇对映体过量(e.e.%)值的新方法.方法:以HP-β-CD为手性选择剂,采用毛细管区带电泳法研究背景电解质浓度、pH值、环糊精浓度、分离电压、温度等参数对1,2-二苯基乙二醇对映体分离的影响,同时对该合成样品进行光学纯度检查,并与HPLC测定结果作比较.结果:在200mmol/L硼酸缓冲液(pH=9.8),15mmol/LHP-β-CD,15kV分离电压、柱温20℃的基本优化条件下,1,2-二苯基乙二醇对映体得到基线分离,Rs达到3.35.同时,该合成样品分析结果表明,4批样品的e.e.%测定值与HPLC法结果相一致.结论:该CE方法简单、准确,可用于该1,2-二苯基乙二醇的手性拆分和e.e.%值的测定.

脂环有机化合物立体异构相关的几个问题

对脂环化合物立体异构相关的4个问题进行了分析和归纳，包括手性碳的判断、是否存在对映异构体、手性碳R／S构型标记以及立体异构体数目的确定等。

戊糖的立体异构差异对风味物质形成的影响

采用HS-SPME与GC-MS结合的方法,通过对戊糖的4种立体异构物(核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖)与半胱氨酸Maillard反应挥发性产物的分析,确定了部分挥发物的相对质量分数,并对其随反应时间的变化情况进行了比较分析,进而推测戊糖的结构与反应活性的关系。0.4mol/L等摩尔浓度的戊糖与L-半胱氨酸在磷酸盐缓冲液中,120℃,反应40 min时,核糖产生的挥发性产物量远高于其他3种戊糖,说明其反应活性最高;当反应时间达到3 h后,4种戊糖的挥发性产物量趋同。

MS分子模拟软件在有机化学立体异构教学中的应用

以2-溴丁烷分子为例,介绍了Material Studio(MS)分子模拟软件中Visualizer、Forcite、Conformers三个功能模块在有机分子空间构象及卤代烷E2消除反应中的教学应用,帮助学生辨析有机化学中有关构型异构、构象异构等易混淆的抽象概念,充分认识卤代烷消除反应中的立体化学现象,从定性、定量的角度为深入理解由于立体异构所导致的有机物化学反应行为机理奠定基础。

一种预测六配位化合物立体异构体数目的方法

利用函数变换的方法求得配合物配体种类数和双齿配体数与其立体异构体数目之间的关系,得到计算六配位化合物立体异构数目的经验公式,此公式与系统法得到的异构体数目基本吻合.

甲基四氢苯酐异构化工艺的研究

介绍了甲基四氢苯酐的立体异构化和结构异构化反应机理,分析了原料组成、催化剂种类及用量、异构化温度、异构化时间对异构化反应的影响,并通过对产物性状、色相、结晶时间、吸湿稳定性和固化物着色性测试等研究了异构化方式对产物的影响。结果表明,较佳的甲基四氢苯酐异构化工艺条件如下:原料石油C5馏分配比m(反式-间戊二烯)/m(异戊二烯)≈70/30,甲基四氢苯酐组成m(3-Me-△4-THPA)/m(4-Me-△4-THPA)≈70/30,只进行立体异构化,催化剂醋酸钾添加质量分数0.04%～0.06%,异构化时间2～3 h,异构化温度160～180℃。