SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF POLY{4-[2-(tert-BUTYLDIMETHYLSILOXY)ETHYL]STYRENE}AND ITS HYDROLYSIS DERIVATIVE

The living cationic polymerization of 4-[2-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl]styrene (TBDMES) was studied in methylcyclohexane (MeChx)/methylchloride (MeCl) (50/50 V/V) solvent mixture at -80 degrees C. The initiator 1,1-diphenylethylene (DPE) capped 2-chloro-2,4,4-trimethylpentane (TMPCl) was formed in situ in conjunction with titanium tetrachloride (TiCl(4)). The Lewis acidity of TiCl(4) was decreased by the addition of titanium(IV) isopropoxide (Ti(OiPr)(4)) to accomplish living polymerization of TBDMES. Hydrolysis of poly(TBDMES) in the presence of tetra-butylammonium fluoride yielded poly[4-(2-hydroxyethyl)styrene] (poly(HOES)). FT-IR, NMR and DSC demonstrated the hydrolysis was complete.

吲哚基NCN钳型钛族金属配合物的合成及其催化苯乙烯聚合反应

以吲哚为骨架,在吲哚的1位、3位引入2条边臂基团得到了1,3-双取代吲哚基化合物,用丁基锂去质子后与MCl_(4)(M=Ti、Zr、Hf)反应,得到一系列NCN钳型钛、锆、铪金属配合物(3-Ti、3-Zr、3-Hf)。该系列配合物通过核磁、元素分析及单晶X射线衍射进行了表征。单晶结构显示,金属中心除与3个氯原子配位外,还与配体以κ^(3)_(NCN)的形式配位,形成六配位的八面体构型。考察了该类型配合物在不同助催化体系条件下催化苯乙烯聚合反应的性能。实验发现:在室温下,助催化剂为AlEt_(2)Cl/(Ph_(3)C)[B(C_(6)F_(5))_(4)],甲苯为溶剂,单体与催化剂在浓度比300∶1的条件下,不同金属中心配合物都能以高转化率得到聚苯乙烯,其中铪配合物的催化活性最高。催化所得的聚苯乙烯经表征发现均为无规结构,数均分子量为4 000~8 000。

接枝内酯基活性炭增强苯乙烯吸附性能研究

活性炭以其丰富的孔道结构和高比表面积而在吸附苯乙烯废气上具有巨大的应用潜力,然而含氧官能团对弱极性苯乙烯的吸附作用机理尚未明晰。本研究通过酸浸渍法制备改性活性炭AC-S和AC-N,探究改性活性炭孔径结构、比表面积和含氧官能团的演变规律及其对苯乙烯吸附性能的影响。结果表明,酸改性可以明显提高活性炭对苯乙烯的吸附量。通过吸附动力学、吸附等温拟合发现,活性炭改性前后均受物理吸附与化学吸附的复合作用影响,改性后活性炭更倾向于单层吸附。HNO_(3)改性活性炭(AC-N)的孔隙结构在苯乙烯有效吸附孔径范围内没有显著改变,表面含氧官能团含量增加提高了AC-N对苯乙烯的吸附性能。表面含氧官能团分析表明,内酯基是提高改性活性炭对苯乙烯吸附量的关键因素。密度泛函理论(DFT)计算表明,AC-N上的内酯基官能团与苯乙烯的乙烯基产生强相互作用,增强了苯乙烯在改性活性炭上的吸附。

苯乙炔选择性加氢催化剂及制备技术研究进展

苯乙烯是一种重要的基础有机化工原料,主要用来生产各种合成树脂、弹性体等,用途非常广泛。从载体、贵金属催化剂、非贵金属催化剂3方面,对苯乙炔选择加氢制备苯乙烯所用催化剂的最新研究进展进行详细叙述,介绍了不同载体、活性组分、制备方法对苯乙炔加氢活性和苯乙烯选择性的影响,并对苯乙炔催化反应活性和苯乙烯选择性进行调控。

官能化溶聚丁苯橡胶制备技术研究进展

综述了官能化溶聚丁苯橡胶(SSBR)的主要合成技术,介绍了官能化SSBR的研究进展及官能化技术在橡胶轮胎中的应用,并展望了官能化SSBR的发展方向。

苯乙烯抽提工艺中苯乙炔选择性加氢过程优化

对某公司苯乙烯抽提装置的苯乙炔选择性加氢单元操作过程进行了跟踪研究,考察了氢油比、空速等参数对苯乙炔加氢效果的影响。结果表明:随着氢油比的增大,苯乙烯损失率升高,而苯乙烯聚合是造成其损失率升高的主要原因;随着循环量增加(空速增大),苯乙烯损失率下降。进而,考察了苯乙炔脱除效果对苯乙烯产品颜色的影响,发现加氢单元产品中苯乙炔质量分数超过100μg g时,苯乙烯产品的色号大于10;苯乙炔影响产品颜色的原因在于,其参与了苯乙烯的聚合过程生成双烯类化合物,从而影响了苯乙烯产品的色号。

苯乙烯存在下苯乙炔选择性加氢过程的研究

用高压反应釜对一种骨架Ni催化剂和八种Pd/Al2O3催化剂在苯乙烯环境下,对连串反应苯乙炔的选择性加氢性能进行了实验评价。通过一系列实验考察了催化剂活性组分负载量、反应温度、反应压力、反应时间和搅拌速率对反应结果的影响。反应结果的评价指标为苯乙炔转化率、苯乙烯收率和二者的综合。研究结果表明,骨架Ni催化剂的活性和选择性均较差,不适宜用作苯乙烯环境下的苯乙炔加氢过程。对Pd/Al2O3型催化剂而言,较低的反应温度和微正压的反应条件对苯乙炔的选择性加氢有利;延长反应时间无助于苯乙炔转化率的提高,相反却会导致苯乙烯收率的迅速降低;提高搅拌速率可以消除相间扩散传质对反应过程的影响,因此对苯乙炔的选择性加氢是有利的。另外,在实验研究的反应条件范围内,苯乙炔的转化率似乎存在一个极限值,分析认为这可能是由于催化剂的比表面积和活性组分负载量太高引起的。

苯乙炔半加氢催化剂研究进展

对苯乙烯的生产现状进行了说明,并对从裂解汽油中获得苯乙烯的应用前景进行了分析;重点对国内外的最新苯乙炔加氢催化剂的前沿研究进行了报道,从贵金属催化剂、非贵金属催化剂的角度进行了分析,详细介绍了一些具有新颖性的催化剂的制备方法,并对催化剂的使用条件、性能及对苯乙烯的选择性进行了分析。

交联型聚氨酯/苯丙树脂复合乳液的研究

将双丙酮丙烯酰胺 (DAAM)参与共聚的苯丙乳液与含有肼基的聚氨酯水分散体混合后 ,得到了交联型聚氨酯 /苯丙树脂复合乳液。研究了 DAAM的用量对苯丙乳液的影响。用傅里叶红外光谱和透射电镜证实了酮羰基与肼基之间发生了交联反应。对乳液膜性能的研究结果表明 ,交联反应提高了乳液膜的耐水性、耐溶剂性、断裂强度、断裂伸长率。

非聚醚型破乳剂的破乳效果

以丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等为原料,在胶束水溶液中合成了一系列非聚醚型破乳剂。采用试瓶法对模拟采出原油乳状液进行了破乳实验研究。结果表明,含有亲水性基团的非聚醚型破乳剂,由于分子结构的双亲性,有利降低油水界面膜强度和增加动态界面活性,使其破乳效果优于油溶性破乳剂的破乳效果,但过强的亲水性会使破乳剂分子的破乳效果下降,分子结构单元上亲水性基团低于20%的非聚醚型破乳剂的破乳效果最佳;含有29%～62%苯基的非聚醚型破乳剂由于和原油乳状液中的沥青质、胶质等天然乳化剂分子之间良好的相溶性和增溶性,降低了油水界面膜强度,使其破乳效果更佳。与几种工业级的聚醚型破乳剂破乳效果对比表明,分子上含一定量苯基的非聚醚型破乳剂对原油乳状液的破乳效果达到94.89%,明显优于工业级的89.67%。

苯乙炔选择性加氢催化剂的研究进展

对各种苯乙炔选择性加氢催化剂的开发研究情况进行了详细介绍。由于负载型钯催化剂和镍催化剂在加氢反应领域应用广泛,本文对这两种催化剂进行了重点介绍。阐述了各种催化剂的性能、使用条件、存在的主要问题、失活原因以及改进措施。提出今后对苯乙炔选择性加氢催化剂的改进应以高空速、适当提高操作温度、改善对原料的适应性等为目标。

四氯化碳存在下大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物的后交联反应

对在四氯化碳存在下 ,大孔St DVB共聚物以三氯化铝为催化剂的后交联反应进行了研究 .结果表明 ,起始共聚物的合成条件 ,包括交联剂DVB的用量 ,致孔剂的性质及其与单体的配比 ,对后交联产物的孔结构有重要影响 .以良溶剂甲苯为致孔剂及采用较高的DVB用量 ,所合成的起始共聚物经后交联后 ,比表面积很容易达到或超过 10 0 0m2 /g .一般情况下 ,后交联产物的孔容增加 ,孔径减小 ,孔结构稳定性明显提高 .当起始共聚物的DVB含量较低时 ,后交联反应以四氯化碳的参与为主 ;当DVB含量较高时 。

聚苯乙烯齐聚物的高效尺寸排除色谱的研究——Ⅱ.折光指数增量的分子量依赖性

对齐聚物中各半分散组分的折光指数增量、尺寸排除色谱响应面积与重量分数之间的相互关系作了数学分析。折光指数增量的分子量依赖性完全起源于端基效应。提出了一个对高分子的尺寸排除色谱谱图,作折光指数增量改正的理论方程,其中包含端基与结构重复单元的分子量以及两者折光指数增量的比值,此比值可事先用Lorenz-Lorentz或Gladstone-Dale方程计算得到。理论的推断从苯乙烯齐聚物的HPSEC实验数据得到了证实。

两亲性聚合物多孔微球的制备研究

合成了具有悬挂双键的苯乙烯-二乙烯基苯多孔微球,在悬挂双键处接枝甲基丙烯酸甲酯,制成了一系列不同接枝度的两亲性聚合物多孔微球。考察了悬挂双键数量、反应时间等因素对接枝率的影响以及接枝率对微球形貌的影响。实验中通过观测澄清点,有效地控制了反应后期自加速现象对接枝率的影响。在反应时间25 m in时,制得了平均孔径为50 nm的两亲性多孔微球。将该微球用于对化妆品活性组分的负载,对极性物的负载率比接枝前高出2倍。

一种不对称D-π-A型苯乙烯基吡啶硫氰酸盐的制备和结构表征

制备了一种不对称D—π—A型取代苯乙烯基吡啶盐化合物,为新型的具有非线性光学效应的硫氰酸盐有机—无机杂化物,并通过现代分析仪器对其进行了测试和表征。培养了标题化合物的单晶,解析了晶体结构,对该化合物的组成—结构—性质之间的关系进行了有益的探讨。实验表明,立足于分子设计,借助分子组装是合成有机—无机杂化材料简洁而有效的方法。

兼具有强阴离子性与疏水缔合性的丙烯酰胺三元共聚物

在微乳液介质中实施了丙烯酰胺 (AM)、苯乙烯 (St)、2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸钠 (NaAMPS)的共聚合 ,制备了既含有强阴离子性基团 (—SO3Na)又含有疏水基团 (St)的丙烯酰胺三元共聚物AM NaAMPS St;通过红外光谱法、紫外分光光度法及元素分析法对共聚物的结构及组成进行了表征 ;稀释外推粘度法测定了共聚物的特性粘数 ;测定了共聚物纯水溶液及盐水溶液的表观粘度 ;荧光探针法考察了三元共聚物的疏水缔合性以及离子基团对疏水缔合性的影响规律 .实验结果表明 ,在聚丙烯酰胺 (PAM )分子主链上同时引入强阴离子性基团与疏水基团后 ,阴离子的电粘效应与疏水基团的疏水缔合作用相互协同 ,会使共聚物水溶液的黏度显著提高 ;盐溶液对疏水缔合作用的增强效应与强阴离子基团对盐的较大容忍度相互结合 ,会使共聚物水溶液的抗盐性能明显得以提高 ;大分子链上的强阴离子基团磺酸根的存在 ,在一定程度上会削弱疏水基团之间的疏水缔合作用 ,即对疏水基团的疏水缔合行为会产生一定的负性影响 .

烯基环戊二烯基ⅣB族金属衍生物的合成和^(1)HNMR谱

6,6-二烷基富烯与烯丙基氯化镁发生环外双键的加成反应,形成1,1-二烷基-3-丁烯基环戊二烯基氯化镁,同苯乙炔基钠则和6-位碳上甲基或亚甲基的c:-H反应,环外双键移位得到乙烯基环戊二烯基钠。这些阴离子与ⅣB族金属氯化物反应合成了一系列新的烯基取代环戊二烯基金属衍生物。

新型TiO_2/聚合物复合粒子的制备及在化妆品中的应用

本实验制备了一种新型结构的TiO2/聚合物复合粒子。采用种子溶胀法制备了苯乙烯-二乙烯基苯共聚微球,在其表面引入功能基马来酸酐(MAH),使TiO2与MAH键合均匀沉积在微球表面并制成多孔微球。探讨了功能基团MAH对TiO2在聚合物表面复合的影响。实验发现,TiO2与MAH以化学键相连,这提高了TiO2的分散性和复合的稳定性。当微球功能基MAH含量为15%时,可以得到TiO2以30～80nm均匀分散的复合微球。复合后的TiO2粒子具有优良的紫外吸收能力。最后,讨论了该复合粒子在化妆品中的应用。