N-取代氮杂冠醚的合成和络合萃取性能研究进展

综述了N-取代氮杂冠醚的合成和对金属离子的选择性络合和萃取研究的新进展.

两类新的酰胺型和酯型双冠醚的合成

用邻、间、对苯二氧乙酰氯分别与４′－氨基苯并－１５－冠－５缩合，制得了３种酰胺型双冠醚（８ａ，８ｂ，８ｃ）；再以上述３种二酰氯与６－羟基二苯并－１６－冠－５缩合，得到３种双酯型双冠醚（９ａ，９ｂ，９ｃ）．上述６个双冠醚均未见文献报道，其结构通过元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ及ＭＳ进行了表征和确认．

酰基和茚满酮型双苯并冠醚的合成

以多聚磷酸（ＰＰＡ）为催化剂和溶剂，合成了卤代乙酰基二苯并冠醚（Ａ，Ｂ，Ｃ）和茚满酮型二苯并冠醚（Ｄ，Ｅ，Ｆ）．这６种产物均由ＩＲ．Ｖ，ＭＳ．１３Ｃ—ＮＭＲ和元素分析鉴定得到证实．

α－氧代烯酮二硫代缩酮化学（XXXⅡ）──由2－（1，3－亚丙二硫基）亚甲基环己酮合成酚醚类化合物

２－（１，３－亚丙二硫基）亚甲基环己酮（１）与２－甲基烯丙基氯化镁加成得α－羟基烯酮二硫缩酮类化合物（２）．在各种开链脂肪醇存在下，（２）经酸催化的取代－环合芳构化反应生成酚醚类化合物（３）．

FeCl_3催化合成新型烯丙基醚类化合物

以烯丙基醇类化合物(1a^1i)和乙醇为起始原料,FeCl_3为催化剂,经分子间亲核取代反应合成了9个烯丙基醚类化合物(2a^2i,其中2c,2e^2i为新化合物),收率80%~95%,其结构经1H NMR,13C NMR和HRESI-MS表征。研究了催化剂,溶剂,反应温度和反应时间对2a产率的影响。结果表明:在最优反应条件[1a 0.5mmol,Fe Cl34 mg,Et OH 2.5 mmol,CH2Cl2为溶剂,于室温反应0.8 h]下,2a收率95%。

2,4,6-三溴-4'-硝基二苯醚合成的研究

以苯酚、溴和4—硝基氯苯为合成主要原料,通过亲电取代和Williamson反应,合成了2,4,6-三溴-4'-硝基二苯醚。并通过IR、1H NMR和13C NMR对其结构进行了确证。进一步研究了反应温度、氢氧化钠用量、反应物的量比、回流时间对合成反应的影响,合成收率达到94.0%。