meso-四(4-磺酸苯基)卟啉与铅显色反应及其应用

研究了铅与meso-四(4-磺酸苯基)卟啉(TPPS_4)的显色反应条件,试验发现,在盐酸羟胺存在下和碱性(pH 12)介质中,铅与TPPS_4在室温即可络合完全,络合比为1:1,摩尔吸光系数ε=2.64X10^5,铅含量在0～2.0μg/10ml范围内呈线性,经APDC/MIBK 萃取分离,排除干扰后,用于自来水、桃叶中痕量铅的测定,结果满意.

痕量银与meso－四（对－磺酸基苯基）卟啉显色反应的研究

研究了Ａｇ（Ｉ）与ｍｅｓｏ－四（对－磺酸基苯基）叶琳的光催化显色反应。在ｐＨｌ０的缓冲溶液中形成稳定的Ａｇ（Ｉ）－ＴＰＰＳ＿４－ＣＴＭＡＢ三元配合物，其最大吸收波长为４２６ｎｍ，组成为Ａｇ（１）ＴＰＰＳ＿４：ＣＴＭＡＢ＝１：１：２。表观摩尔吸光系数为２．７９×ｌ０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣－１·ｃｍ￣－１，Ａｇ（１）的浓度在０～０．２μｇ／ｍｌ内符合比尔定律。基于此建立的测Ａｇ（Ｉ）方法灵敏度高，结合巯基棉分离干扰，可用于矿物中Ａｇ（Ｉ）的测定。

水溶性四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉配合物的合成、光谱性质及催化三氯苯酚的氧化脱氯反应

通过四苯基卟啉(H2TPP)和浓硫酸发生磺化反应及其金属化,控制反应体系pH并利用透析法纯化,高效合成了水溶性四(对磺酸钠苯基)卟啉(H2TPPS)及其金属配合物(FeTPPS和ZnTPPS);采用UV-Vis、荧光、1H NMR和FTIR等光谱手段表征及研究了水溶性卟啉的结构及性质.结果表明,磺酸根离子的存在增强了卟啉分子间的π-π作用,从而使H2TPPS及其金属配合物的分子间聚合作用增强.研究了FeTPPS对2,4,6-三氯苯酚(TCP)催化氧化脱氯反应,结果表明,FeTPPS/H2O2催化体系对TCP具备很好的催化氧化脱氯性能,2,6-二氯对苯醌的转化数达到了766.

新试剂meso－四（3－氯－4－磺基苯）卟啉光度法测定痕量钯的研究

研究了新试剂ｍｅｓｏ－四（３－氯－４－磺基苯）卟啉（ｍ－ＣｌＴＰＰＳ４）与钯的显色条件，建立了一种高灵敏光度法测钯的方法。在适当条件下，Ｐｄ（Ⅱ）与ｍ－ＣｌＴＰＰＳ４形成稳定的１∶１（Ｍ∶Ｌ）配合物，其最大吸收波长为４１４ｎｍ，表观摩尔吸光系数可达１．９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。该方法应用于催化剂中痕量钯的测定。

镉Ⅱ-meso(4-磺基苯)卟啉络合物的极谱伏安行为

用紫外分光光度法和循环伏安法考察了镉与meso(4 磺基苯 )卟啉在强碱性溶液中形成的络合物的特性。结果表明 ,加入Cd 后该卟啉的索瑞特 (Soret)吸收带发生发红移 ,循环伏安图上出现了新的还原峰 ,峰电位为 - 1.2 0V(vs .SCE) ,络合物的络合比为 1∶1,稳定常数 β =1.19× 10 7。本文还用多种电化学技术证明了络合物的还原峰电流具有吸附特征 ;用示波极谱法二阶导数波测试了峰电流与镉离子浓度的关系 ,结果表明镉离子在 3× 10 -7～ 1× 10 -5mol/L的浓度范围内与络合物峰电流有良好的线性关系 ;并求得了电极反应的电子转移数为 2。此外本文还对络合物的电极反应机理进行了探讨。

铅与meso-四(4-磺酸苯基)卟啉的显色系统研究及其在食品中铅的检测应用

本文采用吸光光度法,研究并优化了了铅与水溶性络合剂meso-四(4-磺酸苯基)卟啉(TPPS4)的显色条件,实验表明,在碱性条件(pH12)下,用邻二氮菲、硫氰酸铵、酒石酸钾钠作联合掩蔽剂,盐酸羟胺作辅助络合剂,铅与TPPS4需12min即可生成淡紫色络合物,该络合物的吸收峰为465nm,络合比为1:1。当铅含量在0～0.2μg/ml范围内时,萃取曲线符合比尔定律,用APDC/MIBK体系萃取样品中的铅离子,与TPPS4络合后比色测定几种食品中的铅,结果可行。

新试剂meso-四(3-氟-4-磺基苯)卟啉光度法测定痕量镉的研究

研究了碱性介质中新试剂ｍｅｓｏ－四（３－氟－４磺基苯）卟啉（ｍ－ＦＴＰＰＳ４）与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应条件。不加任何辅助试剂，沸水浴中加热２０ｍｉｎ，ｍ－ＦＴＰＰＳ４与Ｃｄ（Ⅱ）形成灵敏度较高的１１配合物，表观摩尔吸光系数为３．３２×１０５Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１。应用于天然水中痕量Ｃｄ（Ⅱ）的测定，结果满意。

离子对高效液相色谱分离及光度检测法测定meso-四(4-甲基-3-磷酸苯基)卟啉-铜、锌络合物

报道了ｍｅｓｏ－四（４－甲基－３－磺酸苯基）卟啉［Ｔ（４－ＭＰ）ＰＳ４］作柱前衍生试剂生成铜、锌络合物，四乙基碘化胺（ＴＥＡ·Ｉ）为离子对试剂。离子对高效液相色谱及光度检测快速分离测定铜、锌的方法。流动相为乙腈＋水，内含乙酸．乙酸钠缓冲液和四乙基碘化胺。方法具有较高的灵敏度和选择性，并用于测定莲子和花生等食品中的痕量铜和锌。

微波衍生-离子对高效液相色谱-磺化四苯基卟啉光度法同时测定痕量镍、铜、锰和锌

用磺化四苯基卟啉 (TPPS4 )作柱前衍生试剂 ,在微波作用下进行衍生反应 ,研究了衍生和分离Ni2 + ,Mn2 + ,Zn2 + 和Cu2 + 的最佳条件。在 75 0W的微波作用下衍生反应 3min ,在C18柱上采用乙腈 水 (体积比为 2 2 5∶77 5 )体系作流动相 ,四乙基溴化铵 (TEABr)作离子对试剂 ,在 415nm处检测 ,建立了微波衍生 离子对高效液相色谱快速分离、光度检测Ni2 + ,Mn2 + ,Zn2 + 和Cu2 + 的新方法。络合物和反应试剂在 15min内出峰完毕。Zn2 + ,Cu2 + ,Ni2 + 和Mn2 + 的检测限分别为 0 0 5 μg/L ,0 0 1μg/L ,0 10 μg/L和 0 40 μg/L。所建立的方法用于茶叶样品的分析测定 ,结果令人满意。

磺化卟啉合成及其在痕量金属离子测定中的研究进展

针对水溶性磺化卟啉在痕量组分的测定中可作为超高灵敏显色剂,重点介绍了磺化卟啉的合成方法及其在痕量金属离子测定中的研究进展。

新显色剂四-(4-氯-3-磺酸苯基)卟啉吸光光度法测定微量铜

四-(4-氯-3-磺酸苯基)卟啉是一种新显色剂,在微酸性(pH 4.9～5.3)介质中,有混合表面活性剂CPC-OP存在下与Cu(Ⅱ)形成稳定的配合物,最大吸收波长在420nm处,铜量在0.5～4.5pg/25ml范围内符合比耳定律,求算表观摩尔吸光系数ε_(420)=2.96×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),用双峰双波长光度法测定,相应的表观摩尔吸光系数ε′_(420-445)=5.71×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。用拟定的方法进行样品中微量铜的测定,结果满意。

5,10,15,20-四(对-磺酸苯基)卟啉四钠盐水溶液的稀释热和活度系数的研究

使用LKB 2107微热量计系统和等压法测量仪,分别测量了25℃时5,10,15,20-四(对-磺酸苯基)卟啉四钠盐水溶液的稀释热和活度系数,计算了相对偏摩焓。

4-磺酸苯基卟啉与铅显色反应测定食品中的痕量铅

采取分光光度法研究了铅与TPPS4的显色反应条件,结果表明,用盐酸羟胺作辅助络合剂,以邻二氮菲、硫氰酸铵、酒石酸钾钠作联合掩蔽剂,在室温及碱性介质(pH12)条件下,TPPS4与铅只需12min即可完全生成淡紫色络合物,该络合物的最大吸收波长为465nm,络合比为1:1,当铅含量在0μg/mL～0.2μg/mL时,萃取曲线呈线性关系。通过APDC/MIBK体系萃取分离并富集样品中的铅离子,将TPPS4络合显色方法用于部分食品中痕量铅的测定,结果令人满意。

meso-四(4-磺基苯)卟啉荧光熄灭法测定痕量锌的研究

本文提出了在高铁试剂(7-碘-8羟基喹啉-5-磺酸)催化下,利用锌与meso-四(4-磺基苯)卟啉(TPPS_4)形成配合物对TPPS_4试剂的荧光熄灭作用,以测定痕量锌的新荧光光度法。方法灵敏度高达0.3ng/mL。用于直接测定铝合金及人发样中的痕量锌,结果满意。

四-对磺酸基-苯基卟啉铁(Ⅲ)的轴向配位快速反应动力学研究

用Union Giken RA-410温度跃变紫外可见分光光度计研究了二聚的四-对磺酸基-苯基卟啉铁[Fe(Ⅲ)TPPS_4)_D]与咪唑(Im)、2-甲基咪唑(MeIm)、2-乙基-4-甲基咪唑(EMIm)轴向配位快速反应动力学。提出了反应机理,研究了轴向配体和温度对反应的影响,应用Gauss-Newton-Marquardt方法求得基元反应的速率常数及活化参数。

TPPS_4导数光度法同时测定茶叶中铜和锌

用pH 7.6的Na2 B4 O7 HCl缓冲溶液控制溶液的酸度 ,在OP存在下 ,meso 四 (4 磺基苯基 )卟啉与Cu2 + 和Zn2 + 在沸水浴中同时起显色反应。用Mn2 + 减少试剂峰对Zn2 + 测定的影响 ,其四阶导数光谱能同时测定铜和锌。Cu2 + 在 0～ 0 .0 72mg·L- 1、Zn2 + 在 0～ 0 .0 96mg·L- 1时遵守比耳定律 ,用于茶叶中铜和锌的测定 。

壳聚糖固载四(p-磺酸基苯基)钴卟啉催化乙苯氧化作用

为了进一步研究壳聚糖固载四(p-磺酸基苯基)钴卟啉催化氧化乙苯的性能,将四(p-磺酸基苯基)钴卟啉通过离子键接枝壳聚糖制备高分子催化材料Co TPPSO3-H3+N-CTS,用紫外可见光谱(UV-Vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射技术(XRD)、差热分析技术(TG)和透射电镜技术(TEM)对该催化材料进行结构表征,并研究其催化氧气氧化乙苯的作用。结果表明,在较优的温度(140℃)和氧气压力(0.8 MPa)反应条件下,用含有1 mg Co TPPSO3H的固载催化材料可重复使用催化氧化乙苯8次,其平均乙苯转化率为17.7%,苯乙醇和苯乙酮的选择性为76.4%,相应的醇酮产率为13.5%,催化剂转化数为3.62×105。这表明壳聚糖通过离子键接枝和氨基配位固载的四(p-磺酸基苯基)钴卟啉不仅具有较好的催化性能,还提高了金属卟啉的重复使用催化效率。

meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)卟啉合成方法的改进

对meso四(4甲氧基3磺酸钠苯基)卟啉的合成方法进行了改进,并确定了最佳反应条件:n(卟啉)∶n(氯磺酸)=1.4∶29.8,氯仿15 mL,温度25℃,反应30 min.改进后的方法与文献报道的方法相比,反应温度低55℃且易于控制,磺化试剂用量少,反应时间短,不产生粘稠状的副产物,产物易于分离纯化,产率达98.6%.

阳离子聚合物诱导的TPPS超分子自组装行为

为研究不同阳离子聚合物对5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在水溶液中的自组装行为的诱导作用,采用质量分数为3%的季铵化壳聚糖、聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导TPPS的自组装行为,并通过紫外可见(UV-vis)光谱对其进行表征。结果表明:在季铵化壳聚糖诱导下,TPPS在溶液pH低于4时自组装形成J-型聚集体,pH高于4时以去质子化单体形式存在;在聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导下,TPPS在溶液pH低于3时自组装形成J-型聚集体,高于3时自组装转化为H-型聚集体;无阳离子聚合物诱导时,TPPS仅在pH为1时的高酸性条件下才自组装为J-型聚集体;电中性聚合物聚乙烯醇对TPPS分子自组装无明显影响;阳离子聚合物诱导下的TPPS分子自组装不受TPPS浓度的影响。

meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠基苯基)卟啉测定Pb(Ⅱ)的实际应用研究

研究了meso-四（4-甲氧基-3-磺酸钠基苯基）卟啉与铅的显色反应：不需加热即可完成络合，表观摩尔吸光系数为2．11×10^5L·mol^-1·cm^-1线性范围为O～1．1μg／mL，抗干扰能力强。应用该方法首次测定实际样品（松花蛋、头发、茶叶、白酒、树叶、河水、工业废水、大米、食品包装袋、罐头盒、韭菜）中痕量铅的质量浓度，结果令人满意。