柱前衍生高效液相荧光检测法测定复方氨基酸注射液中甲硫氨酸亚砜的含量

目的建立测定复方氨基酸注射液中甲硫氨酸亚砜质量分数的高效液相色谱法。方法采用柱前衍生HPLCFLD法,色谱柱为Agilent Poroshell 120 EC-C18柱(3.0 mm×100 mm,2.7μm)或效能相当的色谱柱,以乙酸钠四氢呋喃溶液为流动相A,乙酸钠溶液-乙腈-甲醇(体积比20∶40∶40)为流动相B,流速为1.0 mL/min,采用荧光检测器,激发波长为233 nm,发射波长为441 nm。结果甲硫氨酸亚砜质量浓度在0.02605~2.605μg/mL范围内线性关系良好(r=0.9996),检测限为1.3×10^(-3)ng,平均回收率为100.1%,RSD为0.3%。结论建立的方法操作简单、准确、灵敏度高,适用于复方氨基酸注射液中甲硫氨酸亚砜的测定。

葱属植物S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜代谢途径研究进展

葱属植物是被子植物中最大的属之一,包括大蒜、洋葱、大葱、韭菜等多种具有独特辛辣风味的蔬菜作物。S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜是葱属植物特有的次生代谢产物,是葱属植物各种挥发性含硫化合物的前体物质,由于其赋予葱属植物独特的辛辣风味和药用价值,因此研究葱属植物S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜的代谢途径具有重要意义。在葱属植物中已发现7种S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜,这些S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜主要在叶片中先经谷胱甘肽途径合成,再转运到鳞茎等贮藏器官的细胞质中积累。目前,关于葱属植物S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜降解的研究较多,而S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜生物合成的研究则较少。S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜是植物硫代谢的下游产物,上游涉及含硫化合物的吸收、转运、半胱氨酸和谷胱甘肽的代谢等过程,这些代谢过程的变化可能影响S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜生物合成。今后,应加强以下两方面的研究:一方面,继续克隆鉴定S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜生物合成途径中的关键酶基因,并研究其功能;另一方面,加强葱属植物硫代谢的研究,为研究S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜生物合成的调控奠定基础。该研究结果为深入解析葱属植物S-烷(烯)基半胱氨酸亚砜的代谢途径以及利用分子育种技术调控葱属植物的风味提供了参考。

镧系元素高氯酸盐苯丁基亚砜配合物的合成与表征

本文以稀土高氯酸盐ＲＥ（ＣｌＯ_４）_３ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ^（３＋）、Ｃｅ^（３＋）、Ｐｒ^（３＋）、Ｎｄ^（３－）、Ｓｍ^（３－）、Ｅｕ（３＋），ｎ＝６～７）与苯丁基亚砜ＰＢＳＯ（Ｃ_６Ｈ_５Ｃ_４Ｈ_９）在无水乙醇体系中合成出六个新配合物，并对配合物进行了元素分析，稀土离子含量测定，配体ＰＢＳＯ含量测定ＣｌＯ_４~－含量测定、ＩＲ谱、导电、ＴＧ－ＤＴＡ分析及Ｘ－射线粉末衍射。确定了配合物的组成为［ＲＥ（ＢＰＳＯ）_７（ＣｌＯ_４）］（ＣｌＯ_４）_２，配位数为８，电解质类型为１：２。

高氯酸镝、六氟磷酸镝二苯亚砜及高氯酸镝苯丁基砜配合物的发光

合成了高氯酸镝二苯亚砜Ｄｙ（ＤＰＳＯ）６（ＣｌＯ４）３、六氟磷酸镝二苯亚砜Ｄｙ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３、高氯酸镝苯丁基亚砜Ｄｙ（ＰＢＳＯ）６（ＣｌＯ４）３三个配合物．测定了配合物的组成、摩尔电导及粉晶荧光激发和发射光谱，根据光谱实验结果计算了配体的Ｓ１及Ｄｙ３＋的第一激发态及基态能级．通过对三个配合物的荧光发射光谱的研究知：Ｄｙ（ＤＰＳＯ）６（ＣｌＯ４）３的发光强度最高，其中４Ｆ９２→６Ｈ１５２谱带强度高达１０６６ｃｄ．表明ＤＰＳＯ配体受激发后可将能量有效地传递给Ｄｙ３＋。

1-硫代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷基-4-亚甲基硫醚及其亚砜的合成

本文通过Williamson反应,合成了9个双环笼状硫代磷酸酯的硫醚衍生物3a～i。以3b,3c为例研究了硫醚衍生物的还原性,并合成相应的亚砜化合物4b,4c。讨论了亚砜化合物的立体化学。

在甲基苯甲酰甲基亚砜高氯酸体系中Tm^(3+)、Pr^(3+)对Eu^(3+)的荧光增强效应

合成了不同摩尔比的甲基苯甲酰甲基亚砜高氯酸铕、铥异核配合物和高氯酸铕、镨异核配合物(Eu1-xREx)(ClO4)3.L5.C2H5OH(RE=Tm、Pr,x=0.000~0.200,L=C6H5COCH2SOCH3)。红外光谱及摩尔电导表明,配体通过亚砜基上的氧原子与稀土离子配位,羰基氧不参与配位,三个ClO4-有两个在内界参与了配位,而另一个在外界不参与配位。荧光光谱表明,当Tm3+和Pr3+的掺入量分别在0.001mol^0.01mol和0.001mol^0.100mol之间时,对Eu3+的荧光产生敏化作用,且Tm3+和Pr3+的掺入量都为0.001mol时,敏化强度最大,分别可使Eu3+荧光强度增加109%和137%。

高氯酸铽、六氟磷酸铽与二苯基亚砜、苯丁基亚砜配合物的发光

合成了Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３、Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物（ＤＰＳＯ为二苯基亚砜ＰＢＳＯ为苯丁基亚砜）．在室温下测定了它们的固体粉末荧光激发和发射光谱，结果表明Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最高，其中５Ｄ４→７Ｆ５跃迁谱带强度高达８０６．２ｃｄ，Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３配合物中Ｔｂ３＋发光强度次之，Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最弱．这说明二苯亚砜做为配体受激后向Ｔｂ３＋离子传递能量的效率高于苯丁基亚砜，另外ＣｌＯ４－做为阴离子也可增加Ｔｂ３＋的发光强度，原因是部分外界ＣｌＯ４－离子可进入内界参予配位，降低了配合物的对称性，部分解除了跃迁禁律，提高了Ｔｂ３＋的发光强度．

高氯酸镝、高氯酸铕在二苯亚砜体系中的共发光

合成了高氯酸镝铕（Ⅲ）二苯亚砜Ｄｙ１－ ｘ Ｅｕｘ （ＤＰＳＯ）７ （ＣｌＯ４）３ （ｘ＝ １．０００～０．０００）一系列固体配合物．测定了配合物的组成及荧光激发和发射光谱，发现镝（Ⅲ）对铕（Ⅲ）的发光有猝灭作用，铕（Ⅲ）对镝（Ⅲ）的发光也有猝灭作用．同时研究了Ｄｙ３＋ 、Ｅｕ３＋ 相互猝灭的浓度范围，并根据实验结果计算了配体Ｓ１ 能级以及Ｄｙ３＋ 的有关能级．

双(α-次甲基羰基)化合物氧化反应的研究

几种双(α-次甲基羰基)化合物分别用两种氧化体系DMSO和HBr或DMSO,HCI和KI,进行氧化,得到了相应的双(1,2-二羰基)化合物。对所得到的产物进行了元素分析、质谱和1~H核磁共振谱测定。实验结果表明氧化产物的产量高,操作简便,原料价廉,为大量制备这类化合物创造了条件。

高氯酸钐、六氟磷酸钐在二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物中的发光

合成了高氯酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３、六氟磷酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３、高氯酸钐苯丁基亚砜Ｓｍ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３三个配合物．测定了配合物的组成、摩尔电导及粉晶荧光激发和发射光谱．荧光光谱测定结果表明：Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３的发光强度最高，其中４Ｇ５／２→６Ｈ７／２谱带强度高达１１９．３ｃｄ．这说明ＤＰＳＯ二苯亚砜作为配体受激发后将能量传递给Ｓｍ３＋使其敏化发光的能力高于苯了基亚砜．另外在一定的条件下阴离子ＣｌＯ可以增强Ｓｍ３＋的发光性能．

二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究

二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究刘世昌（内蒙古师范大学化学系，呼和浩特０１００２２）朱天培（中国科学院长春应用化学研究所，长春１３００２２）有关穴醚与稀土金属离子配合物的性质以及关于它们的电化学方面的研究均尚少￣［１－５］，且不系统。...

异核高氯酸钐、镝在二苯亚砜体系中的共发光

合成了一系列异核高氯酸钐、镝二苯亚砜配合物 :SmxDy1-x(DPSO) 7(ClO4) (x =1 0 0 0 - 0 0 0 0 ,DPSO为二苯亚砜 )。测定了配合物的组成、IR谱、荧光激发和发射光谱。荧光发射光谱表明 :在二苯亚砜体系中S3 + m 对Dy3 + 的发光有明显的猝灭作用 ,而Dy3 + 对Sm3 + 的发光有较强的敏化作用。根据配合物的荧光光谱计算了(Sm3 + 、Dy3 + )及配体DPSO的有关能级 。

粉状白钨酸研究(ⅩⅥ)——二甲基亚砜配位多价金属六聚钨酸盐的制备及性质

以粉状白钨酸为原料,在二甲基亚砜(DMSO)介质中制得了某些DMSO配位多价金属的六聚钨酸盐[M(Ⅱ)(DMSO)_6][W_6O_(19)](M(Ⅱ)=Mn,Cu,Ca,Zn,Co,Ni)和[M(Ⅲ)(DMSO)_(10)]_2·[W_6O_(19)]_3(M(Ⅲ)=Pr,Nd).测定了它们的紫外、红外光谱及电化学还原性质.

异核高氯酸(Eu^(3+),Er^(3+))二苯亚砜配合物中Er_(3+)对Eu_(3+)发光的影响

合成了一系列异核 ( Eu1-x Erx) ( DPSO) 7( Cl O4 ) 3( x=0 .0 0 0 -0 .2 0 0 ,DPSO为二苯亚砜 )配合物 .对配合物进行了组成分析 ,IR谱及荧光激发和发射光谱的测定 .荧光光谱测定结果表明 :Eu3+在配合物中所处格位对称性低无对称中心 ,本身不发光的 Er3+对 Eu3+的发光有较大影响 ,随着 Er3+浓度的增大 ,对 Eu3+的发光先敏化后猝灭 .给出了在该体系中 Er3+对 Eu3+发光敏化的浓度范围以及 Eu3+荧光发射强度与

碘/二甲基亚砜催化合成2-取代苯并咪唑

探索一种合成标题化合物的新方法。以醇和邻苯二胺为原料,采用一锅法合成多功能单体标题化合物。通过单因素条件实验,确定了合成标题化合物的工艺及条件。以0.05倍物质的量的碘和5倍物质的量的二甲基亚砜为催化氧化体系,甲苯为溶剂,n（醇）∶n（邻苯二胺）=1.2∶1.0,100℃条件下,反应15 h。该方法路线简单、原料易得、标题化合物收率高,适合工业化生产。

芳香族亚砜缓蚀剂对碳钢的腐蚀抑制作用

按照有机结构 吸附现象 腐蚀性能的线性关系设计合成了几种芳香族亚砜化合物 ,采用正交设计法添加KI等配制成相应缓蚀剂 ,并用失重法评价了它们在H2 SO4体系中的缓蚀作用 .实验结果表明 ,芳香亚砜化合物在 1mol·L-1硫酸介质中对 2 0号碳钢的腐蚀率符合Hammett方程式 :lgη =- 0 .196σ + 1.86.在浓度相同的化合物为主体的缓蚀剂中 ,二对胺基苄基亚砜缓蚀效率最高 ,且缓蚀率由大到小的顺序为 :二对胺基苄基亚砜→二对甲氧基苄基亚砜→二对甲基苄基亚砜→二苄基亚砜 ;二对胺基苄基亚砜主体缓蚀剂在 1mol·L-1硫酸介质中对 2 0号碳钢的腐蚀率为 0 .2 8× 10 -3kg·m-2 ·h-1。

轻稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成及表征

合成了5种甲基苯甲酰甲基亚砜与轻稀土高氯酸盐配合物RE(ClO4)3.L5.C2H5OH(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu;L=C6H5COCH2SOCH3),经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导及热重分析确定了配合物的组成,测定了配体及配合物的的IR谱、1HNMR及铕配合物的磷光光谱、荧光激发和发射光谱,根据磷光发射光谱数据计算了配体的三重态能级值。荧光发射光谱表明,配体可有效的向Eu3+离子传能使其发射较强荧光。

乙二胺/二甲基亚砜复合吸收剂脱除SO_2的实验研究

以有机胺(乙二胺/二甲基亚砜)溶液作为吸收剂,磷酸作为pH调节剂,在带磁力搅拌的鼓泡吸收装置中,进行了模拟烟气脱硫的实验研究。以改善乙二胺吸收体系的再生性能为目标,考察了乙二胺和二甲基亚砜以不同体积复配组成的复合吸收剂的吸收和再生性能。结果表明:在总胺浓度相当的情况下,复配吸收剂的吸收容量随着吸收剂中乙二胺浓度的下降而减少;复配吸收剂的解吸率则随着乙二胺浓度的降低而增大;吸收剂的有效吸收容量则是先增大后减小。当乙二胺和二甲基亚砜比为3/2(体积比)时的吸收体系较优,SO2的首次解吸率从单一乙二胺吸收体系的35.5%提高到88.1%,有效吸收容量从6.81 g/L提高到12.3 g/L。

高岭石/二甲亚砜插层复合物的热分析

用热重–差示扫描量热法(thermogravimetry-differential scanning calorimetry,TG–DSC)和X射线衍射研究了高岭石/二甲亚砜(dimethylsulfoxide,DMSO)插层复合物形成时,吸附在高岭石表面的DMSO分子的存在状况。测量了复合物在60℃干燥不同时间和升温速率不同时的TG–DSC曲线。结果表明复合物在60℃干燥24h后可将吸附分子除去,而不影响插入的DMSO;水和DMSO的脱附温度分别为60℃和117℃。根据热分析数据计算得到了Al2[SiO_2O5](OH)4与DMSO的摩尔比值为1.041。研究发现在高岭石的层间不存在水分子,水分子仅仅吸附在高岭石的表面。

三氟乙基硫醚(亚砜)类化合物TC-1和TC-2的设计、合成及杀螨活性

为研发出高效的杀螨剂,以2-(氯甲基)-N-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)硫代]苯基}苯甲酰胺(化合物Ⅶ)为先导化合物,经结构优化合成了2个三氟乙基硫醚(亚砜)类化合物TC-1和TC-2,并通过^(1)HNMR、^(13)CNMR和HRMS对化合物结构进行了表征。室内生物活性测试显示,当TC-1和TC-2质量浓度为5 mg/L时,TC-1和TC-2对朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)致死率分别为87.6%和86.9%。目标化合物TC-1和TC-2表现出优异的杀螨活性,可作为进一步的先导化合物或候选杀螨剂品种进行深入研究与开发。