分段递进式除硫工艺对油井采出含硫废水的处理研究

针对油井采出废水中硫化物去除难的问题,采用分段递进式除硫工艺对油井采出废水经过UASB生物反应池和仿生池进行分段递进式回流处理。实验结果表明,采用分段递进式除硫工艺,调节采出废水中S/N为5.2∶2,补充一定量的HCO_(3)^(-),设置回流比为2.7∶1条件下,采出废水中的硫化物(S_(2)^(-))去除率为95.8%,最大容积载荷6.46 kg/(m^(3)·d);硝酸盐(NO_(3)^(-)-N)去除率达99.6%,最大容积载荷1.13 kg/(m^(3)·d)。经SEM和XRD验证,硫代谢产物以单质硫(S0)为主,回收率83.8%,其次为SO_(4)^(2−)和S_(2)O_(3)^(2-);硝酸盐代谢产物以N_(2)为主,产率72.4%,其次为NO_(2)^(-)。分段递进式除硫工艺不仅解决了采出废水中的硫化物去除难题,同时实现了资源回收(S0)和主要代谢终产物(如N2)的无污染排放。

硫化锌精矿氧压浸出过程中硫回收率的影响机制

锌氧压浸出特点是硫化锌精矿直接湿法浸出,硫不进入烟气,而是直接转化成单质硫回收。该工艺生产流程更简单,环境友好,综合能耗低,硫磺产品相对更容易储存、运输及销售。因此该技术的推广应用对锌冶炼行业节能减排乃至碳达峰碳中和目标的实现意义重大。从精矿矿物特征及金属的浸出率、浸出过程中硫元素的酸化率、硫磺结晶过程控制、硫浮选效率以及硫精矿热过滤温度等方面着手,研究其对硫磺回收率的影响机制。

河南某含金银硫化铜矿选矿试验研究

对河南某含金银硫化铜矿开展了工艺矿物学和选矿试验研究。结果表明:矿石中主要有用元素铜含量为0.82%,伴生的有益组分为硫、金和银,主要有用金属矿物为黄铜矿、辉铜矿和黄铁矿,脉石矿物主要为石英。试验以新型药剂TB1021为铜硫分离捕收剂,采用混合浮选—铜硫分离工艺获得铜精矿和硫精矿,硫精矿再经摇床重选回收部分微细粒铜精矿。混合浮选采用丁基黄药和丁铵黑药组合捕收剂,总药剂用量为120 g/t,采用一粗两精三扫工艺流程;铜硫分离浮选采用新型捕收剂TB1021,采用一粗三精三扫工艺流程。最终获得铜品位为15.21%、铜回收率为80.13%,金品位为3.02 g/t、金回收率为66.51%,银品位为160.43 g/t、银回收率为41.82%的铜精矿,以及硫品位为49.13%、回收率为54.34%的硫精矿。

极低品位硫钴精矿钴回收工艺试验

随着新能源汽车、储能系统等产业的快速发展,对钴的需求持续增长,钴回收尤为重要。硫钴精矿是将钒钛磁铁矿原矿经过破碎、磨矿、选铁、浮硫等工序加工而得的粉状矿物,主要成分是硫和铁,同时含有贵重金属钴、铜、镍等。硫钴精矿是生产钴产品的主要原料之一,但其中的钴含量通常较低,需要通过进一步的处理和回收来提高其利用价值。本研究针对硫钴精矿的钴品位极低、元素赋存状态复杂的特点,采用氧压浸出工艺。结果表明:控制浸出温度为160±5℃、浸出氧分压1.2 MPa、反应时间2 h、液固比4∶1、始酸浓度16%的条件下,钴、铜、铁、硫的浸出率分别达到78.5%、75.4%、32.7%、31.4%。硫钴精矿处置直接经济效益为30.36美元/t,按年生产加工80万t硫钴精矿测算,则年毛利润2 428.80万美元,具有良好的经济回收前景。

大型天然气净化厂硫磺回收装置二氧化硫控制技术研究

硫磺回收装置是化工企业处理酸性气的关键装置,也是控制尾气二氧化硫的重要环节。以西南地区2个特大化工企业为例,介绍硫磺回收装置的工艺流程,对比分析其技术特点,梳理2017—2022年相关文献,分析得出硫磺回收装置二氧化硫控制措施,从参数优化、材质升级、应急处置培训3个方面提出攻关方向。结果表明:控制酸性气与燃烧空气比值稳定是工艺调整主攻方向,液硫池废气治理改造减排效果显著,并在行业内逐步推广。

浅谈硫磺回收装置设计过程中针对硫化氢介质的防范措施

石油化工生产中,往往伴随有毒有害介质如硫化氢的生成。本文针对硫化氢各种危害情况,简单阐述了在硫磺回收装置设计过程中针对其泄漏所作的部分防范措施,详细描述了密闭排放等方式。供化工企业或行业同仁参考、讨论。

络合铁法液相氧化还原脱硫技术应用现状与前景分析

介绍了络合铁法脱硫工艺在国外应用现状,以及其中广泛应用的LO-CAT工艺近年来工业装置应用情况。总结了天然气研究院络合铁脱硫工艺研究和应用状况,提出目前开发络合铁法脱硫技术还需解决的主要技术难题和该技术在国内油气净化领域的应用前景。

气体生物脱硫及硫回收研究进展

硫化氢脱除是石油天然气开采、炼化、煤化工、水处理等行业清洁安全生产所面临的重大任务之一。气体生物脱硫及硫回收是基于生物硫氧化原理建立起来的以硫磺回收为目标的湿法硫化氢脱除方法,具有生物催化剂可再生、生物硫磺不易堵塞等优点。围绕硫化氢脱硫的方法及应用研究,重点介绍了气体生物脱硫及硫回收过程机理的研究进展,分析总结其优势和特点,并根据现有研究不足展望其未来发展。

杂多酸脱硫制硫新工艺

对几种不同种类和来源的杂多酸进行了实验筛选，对杂多酸溶液的氧化还原电位进行了实验测定。研究表明，杂多酸脱硫在热力学上是可行的，但实际过程中单一的杂多酸体系再生过程非常缓慢，难以实用；钒类化合物能够加速杂多酸的再生，两种钒类化合物对再生过程的催化性能相近。在实验条件下，ＨＰＡ分子中的Ｍｏ（Ⅵ）至少会转变为Ｍｏ（Ⅳ），很大可能会转变为Ｍｏ（Ⅲ）。

高含硫天然气净化技术现状及研究方向

高含H2S和CO2的"双高"天然气净化技术面临天然气气质和尾气排放标准的双重挑战,脱除有机硫,减缓溶剂变质。进一步提高硫磺回收装置总硫回收率是"双高"天然气净化技术面临的主要问题。在回顾国内外高含硫天然气脱硫脱碳和硫磺回收技术现状的基础上,分析了现有高含硫天然气净化技术存在的问题,即硫、碳含量"双高"天然气净化脱硫溶剂循环量大、装置能耗高、脱硫溶液易变质、新标准下硫磺回收尾气排放难以达标和硫磺回收装置效率难以提升等,进而提出了物理溶剂脱硫脱碳技术、天然气脱硫脱碳溶剂变质与复活技术、高效H2S直接氧化工艺技术和天然气中COS水解技术等新的研发方向,以期形成适用于"双高"天然气净化的系列配套技术,助推我国高含硫天然气的高效开发。

含硫天然气净化厂硫化氢泄漏分析及对策

以川东北某含硫天然气净化厂为对象,通过分析该净化厂的处理工艺及可能造成泄漏的各种原因,确定了硫化氢泄漏危险较高的生产单元。通过工艺压力、流量、物料组分的比对,选取了脱硫单元原料气和硫磺回收单元酸性气作为模拟泄漏物料。对该厂所在地的气象条件和厂区的地形地貌进行了调查,净化厂当地近5年风速、云量统计表明低风速和多云为主导天气,将D1.5m/s作为模拟硫化氢泄漏扩散的典型气象条件。采用了美国石油学会(API)推荐地面粗糙度长度。运用PHAST软件计算了在典型气象条件下通过3种不同孔径泄漏1 min,5min和30min,形成的立即危及生命或健康(IDLH)范围。在典型气象条件下IDLH的下风向边界距离在41m至1190m范围内,以硫磺回收单元的大孔径泄漏为最远。以小孔泄漏为例模拟并讨论了风速、大气稳定度对硫化氢扩散的影响。为降低H2S泄漏风险提出了在线监测及联锁系统设置的要求,对避免和减少硫化氢中毒伤亡事故具有指导意义。

磷石膏还原分解过程中CaS的产生机理分析

在N2气氛下,利用热重分析仪和管式炉,研究了不同粒径还原剂高硫煤条件下磷石膏分解过程中CaS的产生机理.结果表明:在1 000～1 150℃的范围内,CaS主要是由磷石膏中的CaSO4与高硫煤气化产生的CO反应产生.在CaSO4分解过程中CaS与CaO的生成反应存在明显的平行竞争现象.CaS的产生机理可以通过缩芯模型进行合理解释.对磷石膏分解的固相及气相产物进行的物性分析表明,不同粒径高硫煤对CaS生成量的影响主要是通过控制煤粉气化过程及后续反应来实现的.

含奥氏酮嗜盐紫色硫细菌的分离鉴定及系统发育分析

【目的】为挖掘我国紫色硫细菌物种和光合蛋白基因资源。【方法】采用Pfennig紫色硫细菌无机选择性培养基和琼脂稀释法。【结果】从青岛东风盐场分离获得一株含奥氏酮、耐高浓度硫化物、嗜盐耐碱紫色硫细菌菌株283-1。该菌株能氧化硫化物产生硫粒储存在细胞内、嗜盐、细胞含有奥氏酮类胡萝卜素、细菌叶绿素a强吸收峰位于830nm处、运动、不产生气囊,表明属于Marichromatium属,16SrDNA序列同源性比较和系统发育分析也表明这一点。但该菌株能在1%～15%NaCl、7.5mmol/L高浓度硫化物、45℃、5000lux、pH9.0条件下生长良好,能很好的光同化C3和C4有机酸和葡萄糖酸钠等特性,与Marichromatium属4个种有明显不同。【结论】菌株283-1是Marichromatium属一个新分离物,编号Marichromatiumsp.283-1。

20万t/a硫磺回收装置液硫脱气工艺研究与应用

液硫中硫化氢含量是影响液硫循环、输送、储存及成型系统安全运行的关键因素,对于大规模Claus工艺硫磺回收装置尤为显著。目前,国内对液硫脱气工艺及脱气效果验证的研究甚少。通过对普光气田单套20万t/a硫磺回收装置液硫脱气不达标问题进行分析研究,对液硫脱气工艺技术进行研究优化,设计并应用空气汽提与机械搅动组合脱气工艺,将液硫中硫化氢含量脱除至2.33μg/g,达到国际液硫脱气领先水平。

从黄铜矿酸浸渣中回收硫磺的工艺研究

对黄铜矿酸浸渣中硫磺回收工艺进行研究,分析了浸取温度、反应时间、液固比、热分解温度、热分解时间等因素对硫磺回收率的影响.实验结果表明,在(NH4)2S浓度为2.0mol/L、溶硫温度30℃、反应时间60min、液固比8∶1、热分解温度90℃、时间90min的条件下,采用硫化铵法回收硫磺,溶硫率达到96%左右,热分解提硫率达到94%以上.

含硫油品储罐中硫化铁自燃引发事故原因分析

通过分析含硫油品储罐中活性硫的主要组成及对油品储罐的腐蚀方式,总结了含硫油品储罐中硫化铁的生成方式、自燃性及其主要影响因素。分析认为,尽管活性硫对设备的腐蚀形式多样,但低温湿H2S腐蚀是活性硫对油品储罐的主要腐蚀方式,腐蚀产物极易自燃而引发油品储罐发生火灾和爆炸事故。建立了含硫油品储罐硫化铁自燃事故的故障树(FTA)图并对其最小割集的分析认为:储罐防腐涂层脱落、水的存在和原油含硫是引起顶事件发生的最重要基本事件。通过故障树分析,探讨了硫化铁自燃事故的主要原因并提出相应的预防措施。

锌加压浸出渣浮选硫精矿汞硫分离富集研究

对锌加压浸出渣经浮选后的硫精矿中的汞硫分离、富集以及硫磺回收进行研究,确定硫化铵溶液浸出过程汞硫分离和浸出母液热分解回收硫磺的最佳工艺条件。试验结果表明:在常温常压下,(NH4)2S浓度为2.5mol/L、液固比6:1、时间10min的浸出条件下,硫浸出率达98.66%,汞在渣中的富集率为93.8%,浸出渣中汞含量为原矿的6倍以上;浸出母液在热分解温度94℃、分解时间90min的条件下,硫磺回收率在98%左右,硫磺纯度符合GB/T2449—2006工业硫磺一等品标准;硫化铵试剂可循环利用,回收率为91.76%。

不同形态硫化物对稠油热采硫化氢产生的贡献分析

随着开发的不断进行,稠油热采过程中硫化氢的产生量不断增加,尤其是在蒸汽驱区块硫化氢的产生量呈现急剧增加的趋势,严重影响了稠油热采区块的安全生产。为了进一步明确稠油热采过程中硫化氢的产生原因,对稠油热采过程中的含水量、处理温度和处理时间等因素进行了分析。研究结果表明,目标稠油在含水量为20%,处理温度为260℃,处理时间为48 h的条件下,不同形态的硫化物能够最大程度地转化为硫化氢;硫醇硫和硫醚硫在稠油热采条件下对硫化氢的产生有贡献,噻吩硫在稠油热采条件下对硫化氢的产生无贡献。分析不同形态硫化物对稠油热采硫化氢产生的贡献,可为高含硫区块的开发及制定相应的防治措施提供技术支持。

塔河油田伴生气硫磺回收工艺技术

塔河油田伴生气为湿气,高含硫化氢、二氧化碳,为了使排放尾气达到国家环保要求,经过实验评价,最终选定了络合铁脱硫-回收硫磺工艺技术。根据工艺原理,在前期工艺的基础上完善改进了处理工艺流程,优化工艺参数,对含硫再生气、两级脱硫、脱硫剂再生、硫磺回收过程进行准确控制,对各环节气体硫化氢含量及脱硫液总铁、碱度、脱硫剂含量进行准确测定,保证回收效果,并取得了较好的经济效益。

大洋多金属硫化物浮选尾矿中铜的硫酸浸出

研究大洋多金属硫化物浮选尾矿中铜的硫酸浸出过程。浸出的最佳工艺条件为初始酸浓度1.0～1.5 mol/L,液固比3～4∶1,浸出温度80～90℃。在最佳工艺条件下,浮选尾矿中的铜浸出率可达到97%以上,铁的浸出率70%左右,而镁的浸出率在10%以下。