阴离子空位调控电解水制氢过渡金属基催化剂的研究进展

以可再生电力为电源的电解水制氢是一种制备高纯氢气的可持续发展路径。其中,析氢反应(HER)电催化剂的性能仍需进一步提升。阴离子空位具有增加活性位点、提升电导率以及优化中间体物质吸附能的作用,已被广泛应用于提高HER电催化剂性能。综述了近几年阴离子空位调控HER电催化剂的研究进展,以促进电解水制氢的进一步发展。重点分析了阴离子空位的制备与表征、阴离子空位对电解水析氢的影响与机制,并对阴离子空位工程提升电解水制氢催化剂性能研究的挑战进行分析与展望。

硫、硒处理对洋葱产量及主要功能成分的影响

洋葱是具有较强硫、硒吸收能力的蔬菜作物,合理施用硫、硒肥对洋葱高效绿色生产具有重要意义。研究选取L18030、F418013和美红3个洋葱材料,通过外源施加不同浓度硫、硒元素,研究其对洋葱产量、黄酮类化合物及硫化物合成的影响。结果表明,硒、硫配施能够增加洋葱产量,3个参试材料在S3Se2(S,90 kg·hm^(-2);Se,2.5 kg·hm^(-2))处理下获得最高产量,分别较对照增产9.18%、7.61%和7.46%,且该处理下洋葱有机硫化物和硒含量较高。硫肥定量施用时,洋葱总黄酮含量随硒肥施用量先升后降,S1Se1(S,30 kg·hm^(-2);Se,0.5 kg·hm^(-2))处理有利于洋葱黄酮积累。硒肥处理下黄酮合成相关基因AcCHI和AcFLS表达上调。施用硫肥可诱导洋葱中硫化物合成关键基因AcSULTR2、AcATPS1、AcAPR1、AcSAT5、AcGCL1和AcGS1上调表达。说明适当硫、硒施肥促进洋葱生长,诱导硫代谢关键基因表达,促进洋葱功能成分累积。

磷酸二氢钾浸提-原子荧光光谱法测定土壤中有效硒样品处理

对标准方法NY/T 3420—2019测定土壤中有效硒含量的样品处理方法进行优化。用电热板消解取代微波消解,以三氯化铁取代铁氰化钾,提高盐酸质量分数至20%,对KH2PO4浸提-原子荧光光谱法测定土壤中有效硒的样品处理方法进行优化。用硝酸-高氯酸混合酸将浸提液中的硒溶出后,在硫酸存在条件下加热挥发完全,可避免样品溶液中高氯酸钾结晶生成。硫酸因工艺原因含有硒,加入溴化钠加热至无色,重复处理多次可将绝大部分硒去除。经过试验确定硫酸最终质量分数为4%,此条件下硒的加标回收率为96.6%~105.9%。该方法和标准方法NY/T 3420—2019的测定结果经F检验和t检验验证,不具有显著性差异。该方法简化前处理流程,测定结果满足标准质控要求,适合大批量土壤样品测定。

锂硫电池中硒缺陷WSe_(2)催化性能的理论研究

二硒化钨具有优异导电性、高比表面积和大间距层状结构等特点,能作为催化材料有效提升锂硫电池的性能;然而少量的边缘活性位点阻碍了其催化活性的进一步提升.通过引入原子空位制造表面缺陷,可使其暴露更多的表面活性位点,提高催化活性.本文通过第一性原理计算考察了不同Se空位缺陷浓度(3.125%,6.25%,9.375%和12.5%)WSe_(2)表面的多硫化物吸附能力、锂离子迁移能力和多硫化物转化能力,探究了缺陷改性硒化钨在锂硫电池中的应用潜力.结果表明,6.25%中等空位缺陷浓度的WSe_(2)表面具有适中的多硫化物吸附能力、快速的锂离子迁移和对于充电放电过程的同步促进作用,是最优势的表面;3.125%的低空位缺陷WSe_(2)表面对于多硫化物吸附、锂离子迁移和充放电过程均不利;9.375%和12.5%的高空位缺陷WSe_(2)表面虽然有利于锂离子迁移,但是对于短链多硫化物的吸附能力过强,同时不利于放电过程.

硫酸挥发除硒-火试金法连续测定粗硒中金量和银量

针对粗硒样品中金银测定时硒的干扰问题,采用硫酸冒烟挥发除硒,冷却加水后,加入氯化钠溶液沉淀银,过滤后残渣采用火试金重量法测定金量和银量,建立了硫酸挥发除硒-火试金重量法连续测定粗硒中金量和银量的方法,探讨了残余硒量、硫酸用量、加热时间等因素对测定结果的影响,并对比了连续法与行业标准方法测定粗硒中金量、银量结果。连续法测定的金相对标准偏差RSD7为0.54%~1.30%,银相对标准偏差RSD7为0.28%~0.39%,金加标回收率为94.6%~101.3%,银加标回收率为96.3%~100.1%,测定结果与行业标准方法一致。此方法分析速度快,具有较好的精密度和准确度,适用于粗硒中金、银含量的测定。

干湿法测定硒碲混合物中金、银含量的研究

采用硫酸溶解、火试金法测定含硒碲混合物中金、银含量。硒碲混合物中硒、碲含量高,火试金法测定金银时有铅扣不易形成、合粒较脆等现象,因此采用硫酸除去硒碲混合物中铜、硒、碲,火试金法测定金银含量。讨论了硫酸用量、灰化时间、配料配比对金、银回收率的影响,使用该方法金加标回收率94.0%~97.1%、银加标回收率95.0%~97.7%。

外源四价硒条件下硫对小麦硒吸收的影响机制

【目的】研究硫肥对外源四价硒条件下土壤硒赋存形态和价态变化的影响,旨在揭示硫调控小麦硒吸收的作用机制。【方法】以郑麦9023为试验材料,通过苗期土培和水培进行,土培试验设3个硫水平,分别为0、150和300 mg·kg-1,硫源为硫磺,2个硒水平,分别为0和5 mg·kg-1,硒源为亚硒酸钠,生长至70 d收获并取土样;水培试验先将幼苗在1/5 Hogland-Arnon营养液中培养2周,然后开始进行处理,设3个硫水平,分别为0、1和2 mmol·L-1,硫源为硫酸镁,硒水平为10μmol·L-1,2种硒源,分别为亚硒酸钠和硒酸钠,培养24 h后收获,土培和水培试验均为完全交互设计,重复4次,采用HG-AFS-8220型双道原子荧光光度计对小麦地上部和根以及土壤中硒含量进行测定,根据与植物硒吸收的相关性,将土壤总硒分成不同赋存形态和价态。【结果】施用适量硒和硫对小麦生长均有一定的促进作用;150 mg·kg-1硫可以显著降低小麦地上部和根中硒含量和硒累积量,降幅分别可达61.7%、34.4%和55.7%、24.7%,但是这种降低不会随施硫量的增加而显著变化;施硫可以显著降低土壤p H值,最高可降低0.50个单位,并增加了土壤有机质含量,最高可增加0.78 g·kg-1。施硫可以显著降低土壤中水溶态硒含量,并显著增加铁锰氧化物结合态硒含量,也增加了有机结合态和残渣态硒含量,而对交换态硒含量无显著影响,表明施硫促使了硒在土壤中的钝化。施硫可以显著降低水溶态中各种价态硒含量,其降幅基本一致,施硫可以增加交换态中四价硒含量而显著减少六价硒含量,表明施硫抑制了硒在土壤中向高效价态的转化。小麦对四价硒和六价硒的吸收差异与是否施硫密切相关,无硫时,六价硒处理下小麦地上部和根中硒含量分别为四价硒处理的44.7和22.4倍,而硫浓度为1 mmol·L-1时,其硒含量迅速降为四价硒处理的2.8倍和51.8%,表明硫可以显著缩小小麦对四价和六价硒的吸收能力差异。【结论】施用适量硫肥在改善小麦生长的同时,可以通过降低土壤p H和提高有机质含量,促使水溶态硒在土壤中向铁锰氧化物结合态、有机结合态及残渣态的钝化,并抑制交换态中四价硒向六价态的转化,从而降低小麦对硒的吸收。因此,可以通过在高硒缺硫地区增施硫肥以及缺硒高硫地区减施硫肥来有效调控作物体内的硒含量。

杯[4]单硫(硒)杂冠-5的合成及其对金属离子的识别性能研究

从简单无机硫、硒化合物直接合成冠醚环上含硫、硒杂原子的杯［４］单硫杂冠－５ 及杯［４］单硒杂冠－５； 化合物的结构经１Ｈ ＮＭＲ、ＭＳ及元素分析确证． 并研究了它们对Ｎａ＋ ， Ｋ＋ ， ＮＨ４＋ ，Ｃｏ２＋ ， Ｎｉ２＋ ， Ａｇ＋ 及Ｈｇ２＋ 的两相萃取性能， 发现其对Ａｇ＋ 、Ｈｇ２＋

硒硫相互作用对烤烟(Nicotina tabacum L.)吸收硒的影响

采用硒硫二因素二次饱和D 最优设计进行烟草盆栽试验。结果表明 ,烟草各部位硒含量随施硒量的增加而增多 ,烟草生长前期根部硒含量高于地上部 ,成熟期烟叶和根部硒含量高于茎部 ,尤以上二棚烟叶硒含量最高。施硫对烟草硒的吸收和积累量的影响随烟草生育期、生长器官和硒硫浓度不同而异。前期烟草全株及地上部的硒积累量在低硫 (<75μg·g-1)条件下随施硫增加而增多 ,硒硫表现为协同作用 ;在高硫 (>75 μg·g-1)条件下 ,烟草硒积累量则随施硫的增加而减少 ,表现为拮抗作用。不施硒时施硫会降低成熟烟叶硒含量 ,施硒时成熟烟叶硒含量则随施硫量的增加而增多 ,前者表现为硒硫拮抗作用 。

硫硒配施对茎瘤芥生长和营养效应的研究

以茎瘤芥品种‘涪杂1号’为材料,通过盆栽实验探讨不同浓度的硫(S)、硒(Se)配施处理对茎瘤芥干物质积累、矿质元素吸收及膨大茎营养品质的影响,为生产中合理施用硫、硒肥提供理论依据.结果表明:与对照(S0Se0,未施硫硒肥)相比,增施硫、硒肥处理均能显著提高茎瘤芥的根、膨大茎、叶片和单株干物质产量,并以S50Se1[S/Se=50(mg/kg)/1(mg/kg)]和S100Se1的处理效果较好,其单株干物质产量分别比对照显著增加32.3%和36.2%;不同硫、硒浓度配施处理对茎瘤芥13种矿质元素积累的影响不同,主要显著促进了茎、叶对氮、磷、钾、硫、硒的吸收积累,而对其它元素的影响不显著,其中茎、叶的硒含量以S50Se3处理最高,硫含量以S100Se1处理最高;各硫硒配施处理对膨大茎营养品质的影响不同,其中S50Se1和S50Se3处理能显著提高膨大茎有机硒、总氨基酸和粗蛋白含量,而对维生素C和可溶性糖含量无显著影响.可见,适宜的硫硒配施可以明显促进其对矿质元素的吸收,提高植株干物质积累,有效改善茎瘤芥膨大茎营养品质,且硫硒配施用量以S 50mg/kg、Se 1mg/kg为宜.

硒和硫相互作用对烟草氮吸收和积累的影响

试验在盆栽条件下进行，研究表明，低硫（＜９４μｇＳ／ｇ）处理促进烟株中氮含量的提高，而高硫（＞９４μｇＳ／ｇ）降低烟株氮含量。烟株氮含量随硒用量的增加呈现先降低后上升趋势。低硒（４．９４μｇＳｅ／ｇ）低硫（＜９４μｇＳ／ｇ）或高硒（９．８８μｇＳｅ／ｇ）高硫（＞９４μｇＳ／ｇ）处理时，硒、硫对烟株中氮吸收表现出颉颃作用。硒和硫对烟草氮积累量的影响则因烟草部位和生育期而异。

硒、硫施用对烟草中磷的吸收和积累的影响

试验在盆栽条件下进行 ,研究表明 ,硒和硫对烟草中磷吸收和积累的影响随烟草生育期及不同生长器官而异 ,前期烟草地上部分磷的含量随施硒和施硫的增加而增多 ,硒、硫对磷含量表现出协同作用。成熟烟叶中磷含量在不施硫时随施硒的增加而增多 ;施硫时 ,硒则降低烟叶的磷含量 ,硒、硫对烟叶中磷的积累表现出颉颃作用。前期烟草中磷和硫及硒的积累量相互间存在显著正相关性 ,成熟烟叶中硫与烟茎的磷含量呈显著的负相关。

烟草根际土壤硒、硫形态相互作用与烟草对硒、硫吸收的研究

通过烟草根际营养试验研究发现 ,烟草根际土壤Se总量及可溶态Se、交换态Se及有机Se均表现出明显的亏缺 .而根际土中S总量及吸附性S、有机S则表现明显的富集 .施S对根际土Se亏缺程度的影响与施Se处理有关 ,而施Se对根际土S富集程度的影响随施S的水平而有一定差异 .未施Se处理时 ,施S降低了烟草根际土中相应几种Se形态的亏缺率 ,施Se处理时施S的影响则相反 .不施S时 ,加入Se可以增加根际土全S量的富集程度 ;施S时 ,加入Se则减少根际全S量的富集程度 .前期烟草的Se含量主要受根际土壤可溶态Se的影响 ,而Se积累量除受土壤可溶态Se的影响外 ,还受到根际土壤交换态Se、有机Se及酸溶态Se的影响 .

硫(硒)杂多杯[4]芳烃合成及其络合性能研究

合成了下缘硫、硒杂杯[4]芳烃,然后与杯芳烃片段2,6-二(溴甲基)-4-甲氧基-甲苯在NaH存在条件下缩合得到硫、硒杂多杯[4]芳烃5a和5b.离子萃取实验表明硫、硒杂多杯[4]芳烃显著增加了对Ag+和Hg2+重金属离子的萃取效果.

S、Se和Te对两种螺旋藻生长的影响

研究了硫分族 S(Na_2SO_3)、Se(Na_2SeO_3)和 Te(Na_2TeO_3)双组分共存时,对极大螺旋藻(Spirulina maximum)和钝顶螺旋藻(S.platensis)生长的影响。结果表明,Se 和 Te 对两种螺旋藻均具有一定的毒性作用,而 Te 的毒性明显强于 Se。在一定浓度范围内,S 可不同程度的缓解 Se 和 Te 的毒性,而在较高浓度时缓解作用下降;Se 也可缓解 Te 的毒性,但在较高浓度时二者却产生毒性协同作用。S、Se 和 Te 对 S.maximum 和 S.platensis 的作用存在明显差异。对于 S.maximum,随 S(Ⅳ)浓度提高,对 Se 毒性缓解作用增强,当 S(Ⅳ)浓度达到600 mg·L^(-1)时,可完全解除600 mg·L^(-1)Se(Ⅳ)的毒性,但对 Te 的毒性缓解作用较弱。在 S.maximum 的生长后期,25 mg·L(-1) Se 可缓解 Te 的毒性:对于 S.platensis,50 mg·L^(-1)S(Ⅳ)对 Se,200 mg·L^(-1)S(Ⅳ)对 Te 的毒性的缓解作用最强,但不能完全解除600 mg·L^(-1)Se 或200 mg·L^(-1)Te 的毒性,50 mg·L^(-1)的 Se对 Te 毒性的缓解作用最大,而200 mg·L^(-1)Se 却与 Te 产生毒性协同作用。

不同浓度硫、硒处理对茎瘤芥营养元素吸收和营养品质的影响

通过对土壤施用不同浓度的硫(S)、硒(Se)处理,研究其对茎瘤芥13种矿质元素吸收积累及其对膨大茎营养品质的影响。主成分分析和因子分析结果表明,叶片和膨大茎的硫浓度随着硫浓度的增高而增加,硫硒浓度的低比率(S/Se=17,S 50 mg.L-1,Se 3 mg.L-1)更有利于叶片和茎中硒的积累,同时也促使无机硒向有机硒转化。硫、硒素不同浓度处理主要影响茎瘤芥膨大茎中磷、钾、硫、硒、钼、钙和铁等7种矿质元素吸收,其中膨大茎中有机硒含量与磷、钾、硫、硒含量呈正相关,游离氨基酸含量与磷、钾、硫、硒、钙、铁元素呈正相关,粗蛋白含量除与钼元素呈负相关外,与其余的磷、钾、硫、硒、钙、铁均呈正相关。综合分析,S50Se(1S50 mg.L-1,Se 1 mg.L-1)处理为较合理的土壤施用量。

硫、硒杯[4]芳烃萃取银

以 5 ,11,17,2 3 四 (1,1 二甲基乙基 ) 2 5 ,2 7 二羟基 2 6 ,2 8 二 [(2 乙基硫 )乙氧基 ]杯 [4 ]芳烃 (1)和 5 ,11,17,2 3 四 (1,1 二甲基乙基 ) 2 5 ,2 7 二羟基 2 6 ,2 8 二 [(2 乙基硒 ) ]乙氧基杯 [4 ]芳烃 (2 )为萃取剂 ,研究了在弱酸性条件下杯芳烃衍生物与银的络合行为。杯芳烃衍生物与银形成 1∶1萃取络合物 ,在大量碱金属、碱土金属、常见过渡金属离子存在下 。

不同硫浓度下叶面施硒对水稻幼苗镉的亚细胞分布及化学形态的影响

采用水培的方式,通过叶面喷施硒(Se),根部施加硫(S)与镉(Cd),研究了不同硫浓度下叶面施硒对水稻幼苗体内Cd的亚细胞分布和化学形态的影响。结果表明,在不同处理条件下,细胞壁组分所占比例均为Cd10>Cd1(Cd10代表浓度为10 mg·L-1的Cd,下同)。随着S的增加以及叶面施Se可溶性组分中Cd的比例有所升高,表明S与Se的供应能促进Cd向液泡转移。NaCl提取态所占比例趋势为S720>S48>S0、Se500>Se0,而乙醇和去离子水等活性较高的提取态所占比例有所下降,说明S的添加以及叶面施Se能够促使Cd向活性较低的提取态转移。然而相对于无S,在高浓度S情况下,施Se并未显著增加Cd在液泡中以及FNaCl提取态的比例,推测S与Se之间相互竞争,从而未产生协同作用。

SO_2还原沉金后液回收硒碲及捕集铂钯

以沉金后液为原料,通过SO2直接还原回收硒碲和捕集铂钯。采用X射线衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)对还原产物的物相、微观形貌进行表征,结果表明:当反应温度为85℃,SO2流量为0.2 L/min,反应时间为4 h,H+浓度为3.3 mol/L和Cl?浓度为0.72 mol/L时,Se和Te回收率分别为99.5%和96.64%,Pt和Pd回收率均达到了100%,所得黑色还原产物中硒、碲、铂和钯的质量分数分别为28.06%、52.3%、0.084%和0.588%。产物中硒和碲均以单质态形式存在,其形貌为球状体和柱状体。

硒硫配施对大蒜光合特性、产量及品质的影响

以金蒜3号为试材，研究叶面喷施不同浓度亚硒酸钠和硫酸钠对大蒜光合特性、产量及品质的影响。结果表明，喷施硫浓度200 mg/L、硒浓度20-30 mg/L的溶液，能显著提高大蒜叶片中光合色素的含量、提高光合参数值、改善光合性能；同时，对大蒜鳞茎和蒜薹积累营养物质、提高品质的效果最佳。喷施硫浓度100 mg/L、硒浓度20 mg/L的溶液，大蒜鳞茎和蒜薹的产量及外观品质达到最大值，单蒜头鲜质量、蒜头横径、单蒜薹鲜质量及蒜薹长度比对照分别提高37．3％、30．3％、47．0％和45．7％。