AlEtCl_(2)/t-BuCl引发α-蒎烯阳离子聚合反应研究

考察了在ＡｌＥｔＣｌ２／ｔ－ＢｕＣｌ引发体系作用下的α－蒎烯阳离子聚合行为．结果表明，ｔ－ＢｕＣｌ与ＡｌＥｔＣｌ２复合后，由于生成（ＣＨ３）Ｃ正离子而使引发活性增大．但ｔ－ＢｕＣｌ的引人对产物分子量及其分布影响不大，产物主要由二、三聚体组成．聚合过程的动力学研究表明，α－蒎烯在进行阳离子聚合时容易发生链终止反应而导致单体转化率和产物分子量较低．α－蒎烯在聚合反应的同时伴随着异构化反应，用制备ＧＰＣ分离出异构化产物，然后经１ＨＮＭＲ测定其结构．

水及含水混合溶剂中动力学盐效应的理论研究

从溶质-溶剂间的造腔、静电、非静电、排斥及氢键等相互作用出发,本文根据过渡状态理论计算了乙酸乙酯皂化反应在一系列浓度的H_2O-NaCl、H_2O-KCl、H_2O-BaCl_2、H_2O-SrCl_2 水-盐二元体系中和氯代叔丁烷溶剂解反应在一定组成的H_2O-DMSO-MX、H_2O-Me_2CO-MX、H_2O-MeOH-MX、H_2O-EtOH-MX(MX=NaCl,NaNO_3,LiClO_4)水-有机溶剂-盐三元体系中的动力学速率常数,大多数溶剂体系的计算结果与文献值颇相符.还讨论了理论公式、计算结果及各相互作用项的贡献.

AlEt_2Cl／t－BuCl引发α－蒎烯阳离子聚合

考察了ＡｌＥｔ_２Ｃｌ／ｔ－ＢｕＣｌ引发体系的α－蒎烯阳离子聚合反应行为。结果表明，ＡＩＥｔ_２Ｃｌ单独不能引发α－蒎烯聚合，与ｔ－ＢｕＣｌ复合后才具有引发活性，其引发活性随ｔ－ＢｕＣｌ／ＡｌＥｔ_２Ｃｌ的不同而变化，质谱分析表明α－蒎烯聚合产物中存在ｔ－ＢｕＣｌ残基（ＣＨ_３）_３Ｃ，证明ｔ－ＢｕＣｌ参与了链的引发反应。进一步实验还表明，ｔ－ＢｕＣｌ与ＡｌＥｔ_２Ｃｌ相互作用除生成活性物质ＢｕＡｌＥｔ_２Ｃｌ_２外，还有烷基化的产物ＡｌＥｔＣｌ_２，ＡｌＣｌ_３生成，聚合反应条件及引发剂加料方式对α－蒎烯转化率及聚合产物组成都有影响。