Cycloaddition of hydrazones and 1,2-diarylalkynes promoted by t-BuOK/DMF:A convenient synthesis of tetraarylpyrazoles

A facile synthesis of tetraarylpyrazoles has been developed via t-BuOK/DMF promoted intermolecular cycloaddition of hydrazones and 1,2-diarylalkynes. A possible reaction pathway via a hydrazone radical is proposed.

t-BuOK促进的还原脱砜/脱氢反应:选择性合成2-取代的1,3-共轭二烯及其应用

发展了一种叔丁醇钾促进的(Z)-C6-乙烯基砜基菲啶的脱砜、脱氢串联反应,用于选择性地合成1,3-共轭二烯.该反应无需过渡金属催化剂,底物适用范围广,以良好的收率得到相应的目标产物,为菲啶官能化的1,3-共轭二烯的合成提供了新颖和有效的方法.此外,通过与富马腈的[4+2]环加成反应,实现了1,3-共轭二烯的合成应用.

叔丁醇钾促进的对甲苯磺酰基氮杂环丙烷与取代炔丙醇反应研究

以叔丁醇钾作为促进剂,采用正丁基、氢基、芳基取代的炔丙醇(2),与(S)-型或消旋对甲苯磺酰基氮杂环丙烷(1)分别发生开环、开环/异构化、开环/异构化/关环,从而得到不同的产物(2-炔-1-基氧代-2-基-4-甲基苯磺酰胺衍生物3、丙-1,2-二烯氧-2-基-4-甲基苯磺酰胺衍生物4或4-对甲苯磺酰基-1,4-噁嗪衍生物5)。采用强吸电子和强供电子芳基炔丙醇进行对比试验,发现强吸电子芳基相比强供电子芳基更易发生开环/异构化/关环反应,生成1,4-噁嗪。

叔丁醇钾催化芳甲基叠氮化合物合成芳醛和芳酮的反应研究

对叔丁醇钾参与下芳甲基叠氮发生脱氮、水解反应进行了深入研究,得到芳甲醛.实验中,探讨了碱、水解条件、溶剂及碱量对苯甲醛反应产率的影响.研究发现,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,以叔丁醇钾(t-BuOK)为碱,反应效果最佳,以83%的产率得到苯甲醛.同时,对不同结构的叠氮化合物进行了考察,取代苯甲基叠氮能够顺利反应,得到相应的芳醛和芳酮,产率38%~87%,其他芳甲基叠氮化合物反应效果差.根据控制实验,探讨了反应机理.

方便快捷的叔丁醇钾催化的C-N交叉偶联反应

构建C-N键，在有机合成中占有非常重要的地位。本文介绍了一种简单、方便的合成芳香胺的方法。在100℃和二甲亚砜溶剂体系中，卤代芳烃分别和伯、仲两类胺在叔丁醇钾催化下经过1h反应，以45％～90％的收率，生成一系列芳香胺。方法进一步拓宽了叔丁醇钾催化的C-N交叉偶联反应的底物，并显示出独特的底物选择性，即对富电子卤代芳烃有很好的活性。据推测，本偶联反应是通过先形成苯炔中间体，再与胺发生交叉偶联的历程进行的。