氨基二元酸的Boc化研究

提出了制备Boc 氨基二元酸的适用溶剂系统 :亚氨基二乙酸和天冬氨酸在碱性 1 ,4 二氧六环 水溶剂系统中与(Boc) 2 O反应及谷氨酸在碱性 1 ,4 二氧六环和四氢呋喃 水溶剂系统中与 (Boc) 2 O反应的收率均明显高于以叔丁醇 水为溶剂系统的反应收率。

O-苄基丝氨酸苄酯盐酸盐的制备方法研究

目的研究O 苄基丝氨酸苄酯盐酸盐的制备方法。方法从L Ser(Bzl) OH与Boc2 O/NaOH反应制备Boc Ser(Bzl) OH(Ⅱ )后 ,试用 4种方法合成关键中间原料Boc Ser(Bzl) OBzl(Ⅲ )。用HCl/EtOAc法或HCl/EtOH法脱Boc ,得到目标化合物Ⅰ。结果L Ser(Bzl) OH和Boc2 O反应 ,以 83 7%的收率制得Ⅱ。Ⅱ与PhCH2 Br/Et3N或PhCH2 OH/CDI或DCC/HOBt反应 ,得中间产物Ⅲ ,Ⅲ再脱去Boc合成目标化合物 (Ⅰ ) ,收率 6 0 %～ 84%。结论由L Ser(Bzl) OH出发制得Boc Ser(Bzl) OH后 ,在Bzl Br/Et3N/EtOAc/reflux反应条件下顺利得到Ⅲ ,进一步脱Boc得到目标化合物Ⅰ。HCl/EtOAc法较HCl/EtOH法更快、更安全。

Tumor angiogenesis imaging agent:biodistribution of ^(131)I-YG5 and ^(131)I-Boc-YG5

The cyclic peptide YG5 and the t-butyloxycarbonyl(Boc)-modified analog(Boc-YG5) were labeled with radioiodine.The radiochemical purity of 131I-YG5 or 131I-Boc-YG5 was almost 100% after purification by RP-HPLC.Biodistribution in BALB/C nude mice bearing MCF-7 tumor was measured.After t-butyloxycarbonyl(Boc)-modification,the 131I-Boc-YG5 was quite resistant to deiodination in vivo,resulting in negligible radioactivity accumulation in thyroid.The radiotracer clearance in tumor became faster,the absolute tumor uptake decreased for 131I-Boc-YG5,but the tumor-to-tissue uptake ratios increased.The uptake ratios of tumor to muscle,blood,heart,and lung at 1 h post injection reached 4.73,1.70,4.09 and 1.70,respectively.It is demonstrated that Boc-group is an effective prosthetic one to prevent deiodination in vivo and improve tumor imaging for radioiodinated NGR.

Selectfluor介导的高效高选择性地脱除叔丁氧羰基方法研究（英文）

商品化的selectfluor[即1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)盐]具有不吸潮的特性,是一种被应用得最为广泛的氟代试剂.因此,发现并理解其新的反应特性对于应用该试剂具有非常重要的意义.本工作报道了selectflour可以用于选择性脱除双保护氨基上的一个叔丁氧羰基保护基.该方法具有条件温和、操作简单、化学选择性好等特点.跟其他方法相比,该脱保护方法有一定的应用价值,被成功应用于一系列氨基酸衍生物的脱保护,在医药上合成有潜在用途的嘌呤衍生物.以氘代乙腈为溶剂的核磁反应实验解释了为什么该反应需要等物质的量的selectfluor试剂.