TBCL的合成及其在尼龙6中的应用

以对苯二甲酰氯和己内酰胺为原料,通过无机碱中和制得目标产物对苯二甲酰双己内酰胺(TBCL),反应过程不产生有机盐废水,反应条件温和。再通过双螺杆挤出机熔融共混制备了TBCL/尼龙6(PA6)共混物。通过红外光谱(FTIR)和差示扫描量热仪(DSC)对TBCL进行结构表征,通过转矩流变仪、万能拉力机与数位冲击仪等考察了TBCL对PA6流变性能、力学性能和热稳定性的影响。结果表明,加入TBCL后,PA6共混物的流动性下降,冲击强度与热变形温度提高。随着添加量的增加,弯曲模量下降幅度不大,但冲击强度则持续提升,基本实现了PA6刚性几乎不损失的情况下韧性显著提高。

我国对苯二甲酰氯专利情况分析

基于国内专利检索,从专利角度对我国对苯二甲酰氯专利申请和授权情况进行了分析。结果表明,自1991年至今,我国对苯二甲酰氯专利申请量随着我国对位芳纶迅速发展而逐步增加;企业是对苯二甲酰氯专利申请和获得授权的主要主体,其专利申请量和授权量占总总量比例为86%和80%;专利申请人和获得授权的主体所属区域主要在山东省,占专利申请和获得授权总量的比例分别为67%和50%。

我国对苯二甲酰氯合成技术研究进展

对苯二甲酰氯是合成对位芳纶的主要原料,其合成方法主要有氯化亚砜法、五氯化磷法、三氯化磷法和光气法等,其中氯化亚砜法是主要的合成方法。从生产工艺、产品提纯以及装置设备等方面概述了我国对苯二甲酰氯合成技术的研究进展,提出不断开发新型催化剂、新的生产工艺、新的提纯技术和新型装置设备,以提高产品收率、产品纯度和生产效率,从而降低生产成本、减少环境污染等建议。

PPTA回收溶剂NMP中PPD残留量的测定

采用反相高效液相色谱法测定聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)回收溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)中对苯二甲酰氯与对苯二胺(PPD)的残留量,探讨了高效液相色谱仪的色谱条件,并研究了分析方法的精密度、准确度、检出限。结果表明:采用反相高效液相色谱法测定回收溶剂NMP中PPD的含量,适宜的色谱条件为色谱柱采用十八烷基硅烷键合硅胶柱,流动相中水/改性剂(体积比为991)与乙腈体积比为955,紫外波长为280 nm,进样量为10μL;该分析方法精密度优、重复性好、线性方程的相关性好,相对标准偏差为0.85%,加标回收率为98.1%~101.1%,检出限为0.35μg/g,能满足PPTA回收溶剂NMP中微量PPD含量的测定需求。

三相相转移催化合成对苯二甲酰氯的研究

合成制备了既有聚醚链段又有季铵盐的新型聚合物固载相转移催化剂,并以之用于对苯二甲酸合成标题化合物。考察了催化剂、氯化亚砜、甲苯等的用量对反应收率的影响,得到了适宜的合成工艺条件为:n(TPA)∶n(SOCl2)∶n(PhCH3)∶n(PTC)=1∶3∶3∶0.06,反应温度85℃,反应时间6 h。在该条件下,对苯二甲酰氯收率>89.6%,HPLC法测定纯度>99.6%,该聚合物固载相转移催化剂可重复使用6次以上。

对苯二甲酰氯桥连卟啉及其铜配合物的合成与光谱性质

以氯仿为溶剂,5-(4′-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉与对苯二甲酰氯进行反应,得到了一种新型的双卟啉化合物,并利用紫外可见光谱、红外光谱对合成产物进行了结构表征。结果表明,这种新型的化合物具有卟啉自由碱结构。

1,4-双(4′-溴苯酰基)苯的合成工艺改进

以对苯二甲酰氯和溴苯为原料,无水氯化铝粉末为催化剂,合成了1,4-双(4′-溴苯酰基)苯,其结构经1HNMR,IR和DSC表征。

对苯二甲酰芳肼化合物的合成及其结构表征

报道了对苯二甲酰芳肼类化合物的合成方法。以取代苯肼、自制的对苯二甲酰氯为原料,以二氯甲烷为溶剂,用冰浴法合成了3种新型的对苯二甲酰芳肼类化合物。产品的结构经元素分析、IR、1HNMR确证,产物的IR谱中,在3200—3400cm-1出现2个N—H吸收峰,1HNMR谱中,2个N—H的化学位移在δ9.29—13.27之间,产品的元素分析结果与理论值基本相符。回收率85%—90%。所合成的化合物尚未见文献报道。

聚醚酮酮的合成与表征

研究了以１，２－二氯乙烷为溶剂，以无水三氯化铝／ＤＭＦ为复合催化剂体系，在温和条件下，以二苯醚和对苯二甲酰氯为原料合成高分子量聚醚酮酮（ＰＥＫＫ）的方法。该方法制备的ＰＥＫＫ其主要理化性能达到或超过了文献值，经济简便，污染小，是一个切实可行的制备方法。

含氰基聚芳醚醚酮酮(PEEKK)的合成

在KOH和K2 CO3存在下 ,通过 2 ,6 二氯苯甲腈 (DCBN)与苯酚在N 甲基吡咯烷酮 (NMP)中的缩合反应 ,合成了一种新单体 2 ,6 二苯氧基苯甲腈 (DPOBN)。在无水AlCl3及NMP存在下 ,将其与对苯二甲酰氯(TPC)在 1,2 二氯乙烷 (DCE)中进行低温溶液缩聚 ,合成了含氰基聚芳醚醚酮酮 (PEEKK)。当n(DPOBN)∶n(TPC)控制在 1∶1,n(AlCl3) /n(TPC)控制在 6～ 6 5 ,n(NMP) /n(TPC)控制在 2 3 8～ 2 5 9时 ,聚合物的对数比浓粘度 ηinh可达 0 5 5。用IR、DSC、TG、WAXD等测试技术对其结构和性能进行了表征。结果表明 ,聚合物的Tg 为 180℃ ,比PEKK(Tg=15 6℃ )要高 ,聚合物的Td 为 495℃。DSC和WAXD分析表明 。

聚芳醚醚酮酮腈的合成与表征

在KOH和K2CO3存在下,通过2,6-二氯苯甲腈与苯酚在N-甲基吡咯烷酮中的缩合反应,合成了一种新单体2,6-二苯氧基苯甲腈。在无水AlCl3及NMP存在下,将其与对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯在1,2-二氯乙烷中进行低温溶液缩聚,合成了聚芳醚醚酮酮腈(PCEEKK)。用IR、DSC、TG、WAXD等方法对其结构和性能进行了表征。结果表明,聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为160～180℃,比聚芳醚酮酮(Tg=156℃)要高,失重温度(Td)为471-495℃;DSC和WAXD的分析表明,PCEEKK为非晶态聚合物。

对苯二甲酰双己内酰胺的合成与表征

对苯二甲酰双己内酰胺(TBCL)系一种N-酰化内酰胺,在己内酰胺阴离子开环聚合中作为活性种,可使聚合反应速率显著加快、诱导期缩短并可使反应在较低温度下进行。以对苯二甲酰氯、己内酰胺为主要原料,辅以中和剂,合成TBCL,考察了原料配比对产物收率、熔点以及表观特性的影响,并由核磁氢谱(1H NMR)、红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)分别表征了合成物的结构特征与结晶特性。1H NMR、FTIR、XRD表明合成物为结晶型对苯二甲酰双己内酰胺(TBCL),其熔点介于200～203℃,其中又以对苯二甲酰氯、己内酰胺、吡啶三者物质的量比为1:2. 2:3时TBCL收率最高,达91. 3%。

对苯二甲酰氯合成研究进展

对苯二甲酰氯是重要的有机合成中间体,在合成化学领域起着非常重要的作用。本文综述了对苯二甲酰氯的用途和制备方法,总结了每种方法的优缺点。通过对几种合成方法的比较得知,相转移催化法制备对苯二甲酰氯是一种比较有前途的方法。

对苯二甲酰氯循环合成工艺研究

对苯二甲酰氯是合成对位芳纶的重要原料。本文使用苄基三乙基氯化铵(TEBAC)为催化剂,氯化亚砜为酰化试剂合成对苯二甲酰氯,反应结束后直接冷却析出固体,干燥氮气保护下快速过滤。滤液经分析后补加相应的组分循环使用,滤出的固体经减压蒸馏纯化得到最终产品,收率可达91%以上,纯度达到99.9%。

超声辐射合成对苯二甲酰氯

以对苯二甲酸和氯化亚砜为原料,以吡啶为催化剂,超声辐射合成对苯二甲酰氯。得出合成对苯二甲酰氯的最佳条件:对苯二甲酸用量0.1 mol时,在超声功率250 W下,氯化亚砜40 mL,温度80℃,时间3 h,产品收率最高可达92%。用熔点仪、红外光谱,核磁共振谱及元素分析对产物进行了表征。

TBCL活化与扩链MCPA6-PTMG嵌段共聚物性能研究

以聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)为增韧剂、对苯二甲酰双己内酰胺(TBCL)为活化剂、NaOH为引发剂,在一定温度下引发己内酰胺阴离子开环聚合,制备单体浇注尼龙6(MCPA6)-PTMG嵌段共聚物。通过对材料的结构、机械性能表征,发现该嵌段共聚物中MCPA6和PTMG链段间以TBCL相连;PTMG增韧MCPA6效果明显。

聚醚酮酮的合成与性能研究

在温和条件下,以1,2-二氯乙烷为溶剂、无水三氯化铝为催化剂、二苯醚和对苯二甲酰氯为原料合成了高分子量的聚醚酮酮(PEKK),并找到了用浓盐酸脱除催化剂、乙醇提纯聚合物的有效途径。测试了PEKK的主要物理和化学性能,其中PEKK的特性粘度可达0.8～1.0,达到了工程材料的要求。

1,4-双-(4'卤苯酰基)苯合成及提纯改进的研究

以对苯二甲酰氯和卤代苯为单体,无水氯化铝粉末为催化剂合成了1,4-双-(4'卤苯酰基)苯。运用改进的方法提纯得到精制品1,4-双-(4'卤苯酰基)苯,收率96%。并通过1HNMR和DSC对产物进行表征,测试结果与目标产物相吻合。

利用熔融结晶技术提纯对苯二甲酰氯

利用熔融结晶技术对粗对苯二甲酰氯进行提纯,考察了结晶终温、发汗终温、降温速率和升温速率对产品纯度和结晶收率的影响,最终确定最佳工艺条件为:降温速率为0.05℃/min,结晶终温为64℃,升温速率为0.1℃/min,发汗终温为76℃,所得产品纯度在99.8%以上。

超支化聚酰胺纳滤膜的制备及对Pb(NO_3)_2的脱除实验研究

以端氨基超支化聚酰胺(HBP-NH2)为水相单体,对苯二甲酰氯为油相单体,聚丙烯腈超滤膜为基膜,采用界面聚合法制备超支化聚酰胺纳滤膜。FTIR-ATR及分离实验结果证实了聚酰胺分离层的存在。二胺类单体与多元酰氯反应一般得到荷负电特征的纳滤膜。在本实验中,由于水相单体为末端含有大量氨基的超支化聚酰胺,通过改变水相或油相单体的浓度可以方便地调节膜的荷电特征。适当增大HBP-NH2的浓度可使膜由荷负电的特征转化为荷正电的特征。当HBP-NH2浓度为1.2%,对苯二甲酰氯浓度为0.5%时,制备的NF4膜对NaCl,MgCl2,Na2SO4和MgSO4的脱除顺序为MgCl2>MgSO4>Na2SO4>NaCl。该膜可成功地脱除水中的Pb(NO3)2。脱除率和溶液通量随着盐浓度的增大略有下降。当Pb(NO3)2浓度为1000mg/L,操作压力为0.8MPa时,Pb(NO3)2的脱除率为83.2%,通量为32.5L/(m2·h)。升高压力,通量增大,但Pb(NO3)2的脱除率保持在84%左右。