Synthesis and Crystal Structure of Tert-butyl 4-[(E)-4-(1,3-Dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl)-1-butenyl] Benzoate

The title compound tert-butyl 4-[（E）-4-（1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl）- 1-butenyl] benzoate has been synthesized and characterized by X-ray crystallography. It crystallizes in monoclinic, space group C2/c with a = 14.875（3）, b = 8.9796（13）, c = 34.736（6） A°, β = 95.981（4）°, V= 4614.4（14）A°^3, Z= 8, Dc = 1.213 g/cm^3, F（000） = 1792,μ（MoKα） = 0.084 mm^-1, R = 0.0602 and wR = 0.1445 for 4613 unique reflections with 2272 observed ones （I〉 2σ（I））. The results of crystal structure determination show that the title compound has a layer structure, and the two benzene rings in molecule are parallel to each other.

过氧化苯甲酸-1,1-二甲基乙基酯/环氧大豆油丙烯酸酯复合材料的制备及固化工艺优化

采用含浸压缩成型工艺制备了过氧化苯甲酸-1,1-二甲基乙基酯(TBPB)/环氧大豆油丙烯酸酯(AESO)复合材料,对其固化过程及结构进行了考察。结果表明,基于Kissinger法及Starink法计算得到TBPB/AESO复合材料的反应活化能为78.803 kJ/mo;基于Malek法选择Sesthk-Berggren作为固化模型,拟合计算得到的固化动力学方程能较好地与实验数据吻合;优化的TBPB/AESO固化工艺为先缓慢升温至407 K,再快速升温至424 K恒温固化,最后缓慢升温至489 K并保持一定时间。

水分对过氧化苯甲酸叔丁酯热稳定性的影响

作为重要的化工原料,有机过氧化物在工业中得到广泛应用,但是该物质具有很强的分解特性,一旦发生火灾或爆炸,后果非常严重。为研究该类物质的热稳定性,本文通过采用绝热加速量热仪对过氧化苯甲酸叔丁酯干燥样品、潮湿样品以及加过量水的样品进行实验,得到了3组样品的温度、压力随时间的变化曲线,并根据测试结果,分别拟合了不同反应级数下lnk-1/T曲线,得出3组样品的反应级数和活化能。在此基础上,引入热惰性因子对样品的测试数据进行了绝热修正,得到了在最严重事故条件下即完全绝热条件下该物质的热分解特性数据。通过对3组样品绝热分解特性参数的对比分析发现,过氧化苯甲酸叔丁酯具有遇水分解特性,从活化能来看,该物质遇水后活化能降低,反应更容易进行。然而,从最高温升速率来看,干燥的过氧化苯甲酸叔丁酯最高温升速度最大,绝对温升最高,反应最为剧烈,反应危险性最大。因此,由于过氧化苯甲酸叔丁酯具有遇水更易反应的特点,要控制发生火灾或爆炸,应该使该物质在干燥条件下储存,储存温度控制在其绝热初始分解温度79.84℃以下。

酸、碱污染物对过氧化苯甲酸叔丁酯热危险性影响

过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)对热不稳定,一旦在生产、储运过程中被H+或OH-污染,可能会对其热危险性产生较大影响。采用绝热加速量热仪在'加热-等待-搜索'和'等温'模式下研究了H2SO4、NaOH存在下TBPB的热分解反应行为,从热分解特性参数、反应动力学参数、最大反应速率达到时间TMR、自加速分解温度SADT四个方面定量表征了H+、OH-对TBPB热危险性的影响。采用'伪逆矩阵法'确定反应动力学参数,得到最不利条件下的热分解特征参数。采用Townsend算式,得到了考虑反应机理和反应物浓度的TMR推算式。基于Semenov理论,推算了0.5LDewar瓶和常用商业包装的SADT。结果表明:OH-污染物使TBPB发生两次放热,第一次放热释放能量不足以维持热失控反应,但加速TBPB老化变质,从而导致第二次放热反应动力学参数升高,热危险性减弱;H+污染物降低TBPB反应动力学参数,加剧热危险性;TMR和SADT推算结果表明H+污染物降低了TMR对应的报警温度,降低了包装容器的SADT。