2-氟-4-(反式-4-烷基环己基)苯基硼酸的合成

以1-(反式-4-烷基环己基)-3-氟苯与丁基锂、硼酸三丁酯、叔丁醇钾为反应物合成了2-氟-4-(反式-4-烷基环己基)苯基硼酸化合物3个,总收率为52%~56%,分别用IR,1HNMR对其结构进行了鉴定。优化了反应条件:n[1-(反式-4-烷基环己基)-3-氟苯]∶n(叔丁醇钾)∶n(丁基锂)∶n(硼酸三丁酯)=1∶2∶1.2∶1.5,反应温度-85^-90℃,反应时间2.5 h。叔丁醇钾的加入使反应时间由7 h缩短至2.5 h。

2,5-二取代-1,4-二醛基苯的合成

2,5-二甲基-1,4-二溴苯和N,N-二甲基甲酰胺在四甲基乙二胺和叔丁基锂的作用下,发生Bouveault反应氧化得到2,5-二甲基-1,4-二醛基苯。其结构经^(1)HNMR、^(13)CNMR和ESI-MS表征。通过对反应条件研究,确定当反应条件为:n(2,5-二甲基-1,4-二溴苯)∶n(N,N-二甲基甲酰胺)=1∶3、n(2,5-二甲基-1,4-二溴苯):n(叔丁基锂)=1∶2.1、n(2,5-二甲基-1,4-二溴苯)∶n(四甲基乙二胺)=1∶0.05时,以四氢呋喃为溶剂,室温反应50min,产物收率最高,可达82.5%。同时,该方法被用于2,5-二乙基-1,4-二醛基苯(5)和2,5-二乙氧基-1,4-二醛基苯(6)的合成,收率分别为82.0%和78.3%。

叔丁基锂引发合成聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物

以叔丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,通过阴离子反应制备了窄分子量分布的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)。研究了叔丁基锂用量、反应时间及反应温度对SIS分子量(Mn)及分子量分布(Mw/Mn)的影响,得到了较优化的聚合工艺条件。采用核磁共振波谱(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等方法对嵌段聚合物进行了表征和分析,并采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射技术(SEC-MALLS)对其分子量及分子量分布进行了精确测定。利用差示扫描量热仪(DSC)研究了三嵌段共聚物的微观相分离结构,发现该三嵌段共聚物具有微观相分离结构,存在3个玻璃化转变温度,即苯乙烯嵌段相、异戊二烯嵌段相及苯乙烯/异戊二烯互溶过渡相。