镉离子在N_(235)为载体的液膜体系中的传输

研究了Ｃｄ（Ｉ）在Ｎ２３５－ＣＣｌ４大块液膜体系中的迁移规律．实验表明，温度升高、Ｎ２３５浓度和料液酸度增加、料液相添加少量Ｉ－，均使Ｃｄ（Ｉ）的迁移速率加快．醋酸铵作反萃剂比氢氧化钠好，在同向偶合传输实验中观察到镉在膜中的滞留现象．

叔胺N_(235)萃取柠檬酸的研究

用正辛醇-叔胺N235-石油醚溶液革取柠檬酸有协同效应，协萃系数R=2．7；萃取为一放热反应，H=－14.6kJ·mol-1；一次萃取率可达92.2％，用稀盐酸反萃率为99.3％。测定了协萃有机相的红外光谱。

手性菲咯啉叔胺衍生的N-氧化物的合成及其在吲哚的不对称烷基化反应中的应用

手性菲咯啉配体的多样性合成仍然是不对称催化领域重要的课题。本文以经济易得的各种取代的光学纯脯氨酰胺或羟脯氨酰胺(1)为起始原料,与菲咯啉-2-甲醛(2)发生缩合环化反应,合成了中间体3。中间体3继续在氧化剂间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的作用下发生叔胺氮原子上的氧化反应,合成了9个未见文献报道的手性菲咯啉叔胺衍生的N-氧化物4a~4i,总产率32%~35%,dr值为8/1~>20/1。化合物4结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。此外,化合物4a~4i可用作配体参与金属催化吲哚(5)与β,γ-不饱和α-酮酯(6)的不对称Friedel-Crafts烷基化反应。其中,配体4i能够提供最好的手性环境,并得到最佳结果(81%的产率和39%的ee)。

新型手性联吡啶叔胺及其衍生的N-氧化物的合成

手性联吡啶配体和叔胺衍生的手性N-氧化物配体的合成是不对称催化领域研究的热点。本文以光学纯的各种取代脯氨酰胺(1)与联吡啶-6-甲醛(2)发生缩合环化反应,合成了8个未见文献报道的手性联吡啶叔胺3a~3h,收率75%~80%,dr>20∶1。化合物3在氧化剂m-CPBA(间氯过氧苯甲酸)的作用下发生氮原子上的氧化反应,合成了8个未见文献报道的手性联吡啶叔胺衍生的N-氧化物4a~4h,总产率45%~51%,dr>20∶1(4e为14/1)。化合物3和4结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,化合物3h的绝对构型(3R,7aS)通过单晶X-射线衍射进一步进行了确定。手性联吡啶和手性N-氧化物作为优势配体,其骨架类化合物3和4的合成今后可以为不对称路易斯酸催化提供新配体筛选。

叔丁醇钾催化合成N,N-二苯基叔胺类化合物

以乙腈作溶剂,苄基溴和二苯胺在叔丁醇钾的催化下,可以直接合成得到N,N-二苯基苄叔胺类化合物,产率60.2%~81.4%。产物经1 H NMR、13 C NMR和GC-MS确证。得出合成N,N-二苯基叔胺最优化条件为n（苄基溴）∶n（二苯胺）∶n（叔丁醇钾）=1.5∶1∶1,以乙腈为溶剂,室温下反应12h。该方法具有反应条件温和,操作简单,产率较高等优点。

N-甲基-1-萘甲胺衍生物的合成及表征

为了研究以手性氮为中心的手性客体的主客体性能,以N-甲基-1-萘甲胺、二溴代烷烃或溴代烷烃为原料,在K_2CO_3催化作用下合成得到12个N-甲基-1-萘甲胺衍生物A1~A6以及S1~S6,其中,A1、A4~A6、S1以及S3~S6未见文献报道,并利用FT-IR、~1H NMR、^(13)C NMR以及ESI-MS对合成的化合物进行了分析表征。

Cu-Cr催化N,N-二甲基十二烷基酰胺加氢

研究了N,N-二甲基十二烷基酰胺的催化加氢反应,通过将Cu-C r催化剂与传统的加氢催化剂(如Cu-N i,Pd/C,Raney N i)进行对比,对加氢催化剂进行了筛选,实验结果表明,Cu-C r催化剂在N,N-二甲基十二烷基酰胺的催化加氢反应中具有较高的活性,当n(Cu)∶n(C r)=1∶1、还原温度200℃时,Cu-C r催化剂的活性最高。考察了反应温度、反应压力以及通入二甲胺气体对反应的影响,实验结果表明,二甲胺气体的通入有利于抑制副反应的进行;在反应温度230℃、反应压力3.0M Pa、反应后期通入二甲胺气体的条件下,N,N-二甲基十二烷基酰胺的转化率达99.5%,产物中N,N-二甲基十二烷基叔胺的质量分数达到85.3%,N,N-双十二烷基甲基叔胺的质量分数达到9.5%。

N-Oxides制备方法

综述了吡啶类衍生物、喹啉类衍生物等杂环含氮化合物,仲胺以及叔胺被氧化成为相应的氮氧化合物的方法。

脯氨酰胺衍生的新型噻吩-叔胺手性N-氧化物的合成

叔胺手性N-氧化物配体的结构多样性合成对金属不对称催化反应具有重要意义。为了拓展手性N-氧化物配体的化学空间,以光学纯的脯氨酰胺或羟脯氨酰胺(1)与各种取代的噻吩-2-甲醛(2)发生缩合环化反应,生成缩合的中间体(3),然后中间体(3)中的氮原子在氧化剂m-CPBA(间氯过氧苯甲酸)的作用下发生N-氧化反应,室温下合成了10个新型噻吩-叔胺手性N-氧化物(4a~4j),总产率41%~57%,dr值为18/1~>20/1,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。该类手性N-氧化物以L-脯氨酰胺或羟脯氨酰胺作为手性源制备,今后可以为金属不对称催化提供新配体筛选。

基于脯氨酸的新型手性叔胺N-氧化物合成

叔胺衍生的N-氧化物配体的结构多样性合成仍然是不对称催化领域最重要的课题之一。以光学纯的脯氨酰胺或羟脯氨酰胺1与各种取代的吡啶-2-甲醛2发生缩合环化反应,生成中间体3,然后中间体3中的氮原子在氧化剂m-CPBA(间氯过氧苯甲酸)的作用下发生氧化反应,合成了24个新型手性叔胺氮氧化合物4aa~4bk,总产率43%~58%,dr值为10/1~>20/1,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,化合物4ai的绝对构型(3S,4R,7aS)通过单晶X-射线衍射进行了进一步确定。该类化合物以L-脯氨酸衍生物作为手性源制备了手性N-氧化物,今后可以为金属不对称催化提供新配体筛选。

双烷链阳离子表面活性剂的合成与定量分析

以N ,N 二甲基烷基叔胺和α,ω 二溴烷烃为原料 ,无水乙醇为溶剂合成阳离子型Gemini表面活性剂。反应产物以混合溶剂乙酸乙酯 乙醇重结晶纯化后 ,用红外光谱和核磁共振进行结构分析 ;以溴酚蓝为指示剂、二氯乙烷为分散相的两相化学滴定法测定其含量。结果表明 :7种已合成的阳离子型Gemini的活性物含量均在 97.5

DMAEMA系列智能水凝胶的研究进展

智能水凝胶对于环境微小的物理化学刺激,如温度、pH值、离子强度、电场、磁场、光、压力等能够通过感知和自身作功来响应外界环境变化。甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)结构中,既含有叔胺基又含有可聚合的双键,在酸性介质中可以被质子化,因而其均聚物或共聚物具有一定的pH值敏感性,同时又具有一定的温敏性,有望在药物控释、组织培养、能量转换装置、人工肌肉、化学阀和仿生驱动器等领域得到新的应用。本文从pH值敏感性、温度敏感性、电场敏感性方面对近年来已见报道的DMAEMA系列敏感水凝胶的研究进行了较为详细的综述。同时,对DMAEMA系列智能水凝胶的响应性因素以及其在医药控释方面的应用作了相应的介绍。

叔铵盐-烷烃-醇-水四元体系的热力学函数与结构研究

叔铵类（R3N）萃取剂萃取金属离子需在酸性介质中进行,与无机酸先形成铵盐（属阴离子表面活性剂类）,然后与金属配阴离子进行阴离子交换反应。而将R3N制成无机酸盐,作为表面活性剂以微乳液为模型对其进行热力学函数与结构研究尚未见报道。 本文制备了TOA·HCl、N235·HCl、N235·HNO3与N235·HClO44种叔铵无机酸盐,测定了叔铵盐的界面化学性质。以w/o型微乳液的球形颗粒结构为模型,用稀释法测定了叔铵盐（TOA·HCl,N235·HCl,N235·HNO3,N235·HClO4）-烷烃-醇-水四元均相透明体系的结构参数;并用不同醇时,醇由油相（o）转移至界面层（i）的标准自由能变（?）结果表明其结构“颗粒”半径小于0.5nm,表面活性剂叔铵盐的平均聚集数小于0.05,应属醇的反向胶团。 1 实验 1.1 试剂 三正辛胺（TOA,德国）;N235(R3N,R=C5—C10,大连油脂化学厂)。叔铵盐TOA·HCl分别用干法（D）与湿法（W）制备。向TOA中通入干燥HCl气体至饱和,再加入分析量的TOA中和过量的HCl,制得TOA·HCl（D）.TOA与过量10mol/L盐酸振荡平衡,再加入分析量的TOA中和过量酸制得TOA·HCl（W）,样品均为淡黄色蜡状固体,N235·HCl、N235·HNO3、N235·HClO4均用湿法制备。其它试剂均为A.R.级,未进一步处理,水为二次蒸馏水。

应用分子氧-醛-催化剂体系合成氧化叔胺的研究

在催化剂存在下，结合使用分子氧和醛，可使吡啶、Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺和Ｎ－甲基吗啉发生氧化反应，生成相应的氧化叔胺，收率分别达到８８．９％ 、５３．０％ 和７０．０％ 。

天然纤维素溶剂的研究进展

系统介绍了国内外天然纤维素的溶解方法,包括酸体系、碱体系、含氯化合物体系和含氮化合物体系。

烷基酰胺磷酸酯甜菜碱的合成与应用

以N，N－二甲基丙二胺与不同碳键长度脂肪酸甲酯缩合制得烷基酰胺丙基二甲基叔胺，进一步与2－羟基－3－氯丙磷酸酯反应，制得系列新型烷基酰胺磷酸酯甜菜碱。该系列产品具有优良的应用性能。

烷基酰胺丙基氧化叔胺的合成与应用

丙烯腈与二甲胺反应得N，N—二甲基丙腈，经加氢制得N，N—二甲胺丙二胺，进一步与不同脂肪酸甲酯缩合再用双氧水氧化得烷基酰胺丙基氧化叔胺系列产品，该产品具有优良的应用性能。

用三氯异氰尿酸合成氮氧化物的新方法

利用三氯异氰尿酸氧化作用,在较温和的反应条件下,氧化叔胺及含氮类杂环化合物,合成一系列的氮氧化物,产率52%-92%.

pH/温度双敏感淀粉衍生物的制备与溶液性能

该文以N,N-二正丙基（或二正丁基）-2,3-环氧丙胺为叔氨化试剂,制备了具有pH/温度双敏感性的叔氨基淀粉醚。考察了反应温度、反应时间、溶剂用量、NaOH用量对产品的分子取代度以及反应效率的影响,优化了反应条件。当脱水葡萄糖残基（AGU）和叔氨化试剂摩尔比为1：1时,较佳反应条件为：反应温度90oС,n（NaOH）/n（AGU）=0.5,m（H2O）/m（AGU）=4,反应时间12h,在该条件下反应效率为59%,分子取代度为0.59。水溶液的透光率随pH和温度变化,测试结果表明该类叔氨基淀粉醚具有优异的pH/温度双敏感性能,且其浊点随着pH的提高以及烷基碳链的增长而降低。浊点可在14.9~77.7℃精细调控（DBTAS1.19,对应pH=10.75-8.00）。

长链烷基二甲基聚甘油基氯化铵的合成与性能

以甘油、N,N-十二烷基二甲基叔胺(DTA)与环氧氯丙烷(ECH)为主要原料合成了一种表面活性剂长链烷基二甲基聚甘油基氯化铵。考察了反应时间、温度和反应物质的量比对合成产率的影响,并测得该表面活性剂的表面张力为γ=28.14 mN/m、临界胶束浓度cmc为0.112 g/L,初步的性能研究结果表明,该表面活性剂即使在高浓度的电解质溶液中亦具有很好的溶解性,且与阴离子表面活性剂具有优异的配伍性,能以任何比例与阴离子表面活性剂复配。