四(4-硝基苯基)卟啉和四(4-氨基苯基)卟啉的合成

四（４氨基苯基）卟啉（ＴＡＰＰ）是含有４个反应活性基团的卟啉衍生物，可在模拟某些生物过程或氧化还原反应的树枝状或簇状分子中作为富电子中心，也可直接用来制备光电器件或作为光电功能聚合物的功能单体和交联剂，因此，ＴＡＰＰ的合成研究具有重要意义［１］．...

中位-四-(对十六酰氧基)苯基卟啉的合成与表征

本文以四 (对羟基苯基 )卟啉与十六酰氯为原料 ,通过酯化反应合成了中位 四 (对十六酰氧基苯基 )卟啉 ,采用红外光谱监测了反应进程 ,以硅胶为固定相、氯仿为洗脱剂采用柱层析方法对反应产物进行了分离与提纯。最后用元素分析、紫外可见光谱 ,红外光声光谱、核磁共振氢谱、摩尔电导等手段对合成产物进行了结构表征 ,对主要的紫外光谱、红外光谱及核磁共振氢谱吸收带进行了经验归属 ,初步确定了合成产物的结构。

meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉的合成及对牛血清白蛋白的作用

基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和吡咯烷化合物的抗肿瘤及抗癌活性 ,设计并合成了具有吡咯烷结构的新型卟啉化合物—— meso-5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 [4 -( N-吡咯烷基 )苯基 ]卟啉 ( TBPPH2 ) ,利用荧光光度法和紫外 -可见分光光度法研究了 TBPPH2 与牛血清白蛋白 ( BSA)的相互作用 .实验发现 ,TBPPH2 利用疏水作用力进入 BSA的疏水性腔 ,与 BSA形成配合物并引起 BSA的静态荧光猝灭 .在 TBPPH2 与 BSA的相互作用过程中 ,TBPPH2 与 BSA以摩尔比 1∶ 1牢固结合 ,TBPPH2 与 BSA分子中色氨酸间的最近距离 r=2 .4 nm.反应平衡常数 KA=2 .5 1× 1 0 4L/mol,反应熵变ΔS=84 .1 8J/( mol· K) ,TBPPH2 与 BSA的结合常数 KB=5 .1 3× 1 0 5L/mol.研究结果表明 ,吡咯烷基卟啉可能成为一类新型的抗肿瘤及抗病毒药物 .

勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉的催化性能

采用沉淀-焙烧法制备了勃姆石(BM)固载四(4-硝基苯基)铁卟啉[Fe T(4-NO2)PP/BM]催化剂,并用UV-Vis和FT-IR技术对其进行了表征。考察了Fe T(4-NO2)PP/BM在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化空气氧化环己烷的性能。结果表明:在418 K和1.0 MPa的反应条件下,用仅含有0.001 1 mmolFe T(4-NO2)PP的勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉就可以连续催化3次,并能提供平均为5.76%的环己烷转化率,90.3%的K/A油选择性和9.7×104的催化剂转化数,比相应未固载的Fe T(4-NO2)PP具有更好的催化性能和重复使用性能。

固相萃取富集-高效液相色谱法测定烟草和烟草添加剂中的重金属元素

研究了用固相萃取富集,高效液相色谱法测定烟草及烟草添加剂中镍、铜、锡、铅、镉、汞的方法。样品用微波消化后,消化液中镍、铜、锡、铅、镉、汞用四 (对氨基苯基) 卟啉[T (p AP)P]柱前衍生,用C18固相萃取小柱萃取富集镍、铜、锡、铅、镉、汞的T (p AP)P络合物,富集倍数为50倍;然后用甲醇和丙酮(均含0.05mol·L-1的pH10.0四氢吡咯 乙酸缓冲)为流动相进行梯度洗脱,WatersXterraTMRP18(3.9mm×150mm)为色谱柱,用二极管矩阵检测器检测。镍、铜、锡、铅、镉、汞的检出限分别为42,38,82,60,50和25ng·L-1。RSD为2.1%～2.8%,标准回收率为95%～103%。该方法用于测定烟草及烟草添加剂中的痕量镍、铜、锡、铅、镉、汞,结果满意。

用四-(对氨基苯基)-卟啉柱前衍生的高效液相色谱法测定重金属

研究了用固相萃取富集、快速分离柱高效液相色谱法测定环境水样中镍、锡、铅、镉、汞5种重金属的方法.环境水样中的镍、锡、铅、镉、汞用四-(对氨基苯基)-卟啉(T4APP)柱前衍生,然后用ZORBAX RP18固相萃取小柱萃取富集镍、锡、铅、镉、汞的T4APP络合物,经富集后的络合物用甲醇-丙酮(体积比95:5)为流动相,ZORBAX Stable Bound(4.6 mm×50mm,1.8 μm)快速分离柱为固定相分离,用二极管矩阵检测器检测.镍、锡、铅、镉、汞的检测限分别为4,5,4,3,3 ng/L,分离5种重金属元素络合物的时间只需2.0 min,相对标准偏差为2.2%～4.1%,加标回收率为88%～104%.用该法测定环境水样中的痕量镍、锡、铅、镉、汞,结果令人满意.

中位—四—（对十六酰氧基苯基）卟啉及其锌配合物的合成、表征与液晶性

首次合成出中位-四-(对十六酰氧基苯基)卟啉(TPPPH2)及其锌配合物(简称'PPZn),研究了其液晶性质,结果表明这种卟啉及其锌配合物具有液晶性质.

四(对羟基苯基)钴卟啉的合成新方法

本研究用丙酸和DMF混合液作为溶剂,采用溶剂热合成的方法这一新型的合成方法,由吡咯,对羟基苯甲醛,以及CoCl2.6H2O直接合成四羟基苯基钴卟啉配合物。探讨了诸因素对反应的影响,找出最佳的反应过程以及最适宜的反应条件:在140℃时,吡咯,对羟基苯甲醛,金属盐CoCl2.6H2O,丙酸,DMF的摩尔比为4∶4∶1∶134∶86时得最高产率,达到43.2%,这相比于传统方法的10%～30%有了一定的提高。

氨基酸卟啉衍生物的合成

以对硝基苯甲醛、吡咯为起始物 ,经缩合成环得到了四 (4-硝基苯基 )卟啉 (TNPP) ,以此为基础依次合成了四 (4-氨基苯基 )卟啉 (TAPP)及带有缬氨酸侧链的卟啉类化合物 TAPP- Val- BOC,TAPP- Val,其结构经紫外、红外和 1 H核磁等得到了证实 .同时通过实验数据对卟啉成环反应的影响因素进行了探讨 。

四(对-羟基)苯基卟啉锰的合成和性质

合成氯化四（对-羟基）苯基卟啉锰配合物，用元素分析、红外光声光谱、紫外可见光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等方法进行表征．并研究其电化学性质，确定三步氧化还原反应的半波电位和每一步电极反应存在的物种．

四(对-磺酸钠苯基)卟啉的提纯

改进了四 (对 -磺酸钠苯基 )卟啉 (TPPS4 )的合成 ,特别是提纯方法。以四苯基卟啉为原料 ,经氯磺酸或浓硫酸处理合成了 TPPS4 ,详细介绍了后处理过程。

几种新型吡啶卟啉季铵盐化合物的合成

采用了以吡咯和吡啶甲醛为原料,二甲苯为溶剂,水杨酸为催化剂的新反应体系合成了meso-四(4-吡啶基)卟啉。再与不同链长的溴代烃作用,合成了3种新型吡啶卟啉季铵盐化合物。其结构通过元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振谱和质谱确证。

四-(对-辛酰氧基)苯基卟啉钴的合成与性质

合成出四－（对－辛酰氧基）苯基卟啉钴配合物［ＴＯＰＰＣｏ］，用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、摩尔电导和核磁共振氢谱等方法进行表征．

β-硝基-5，10，15，20-四(2-甲氧基苯基)卟啉合成及其阻旋异构

在采用区域选择性硝化方法合成β-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉铜、镍配合物的过程中,发现并通过核磁等方法分析了5,10,15,20-四(2-甲氧基苯基)卟啉及其相应β-硝基取代物的阻旋异构现象。图谱分析表明,与其结构类似的5,10,15,20-四(2-羟基苯基)卟啉及5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉系列化合物没有该阻旋异构现象,说明邻位甲氧基阻碍了苯环与芳环之间C-C单键的旋转。进一步通过Chemdraw 3D Ultra软件能量最小化计算,讨论了阻转异构体可能的方式。

低相变温度卟啉液晶的合成与表征

合成了4个系列的8种对脂肪酰氧基苯基卟啉化合物.通过紫外-可见光谱、红外光声光谱、元素分析、核磁共振氢谱和质谱等分析手段进行了表征,并用DSC和偏光显微镜研究了它们的液晶行为.

四(4-氨基苯基)卟啉及其金属配合物的表面光电压性能的研究

以对硝基苯甲醛和吡咯为原料,硝基苯为溶剂,反应合成了四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),将TNPP用二氯化锡还原后得到了四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),并进一步用TAPP与金属盐反应合成了其金属配合物。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱对合成产物进行了结构表征。并研究了这些卟啉化合物在不同外加电场条件下的表面光电压谱(SPS),结果表明,TAPP及其金属配合物都具有良好的光电性能,且其Soret带与Q带的光伏响应强度随外加正电场光伏响应强度的增加而增强,随外加负电场光伏响应强度的增加而减弱,具有P-型半导体的特征。

T(4-AP)P的合成及与镉反应的分光光度法研究

合成了非水溶性显色剂ｍｅｓｏ－四（４－氨基苯基）卟啉（简称Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ），研究了Ｃｄ（Ⅱ）－Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ－Ｔｗｅｅｎ－８０－８－羟基喹啉体系的最佳形成条件，在ｐＨ１２．５～１２．８的强碱性介质中，沸水浴加热２０ｍｉｎ反应进行完全．Ｃｄ（Ⅱ）与Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ的摩尔比为１２，在配合物最大吸收波长４４６ｎｍ处的表观摩尔吸光系数是３．０８×１０５Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１，镉量在０～６．０μｇ／２５ｍＬ范围内遵守比尔定律．方法应用于废水和黑米试样中痕量Ｃｄ（Ⅱ）的直接测定，结果满意．

新型光敏剂的合成研究

在醋酸和醋酐溶剂中,用硝酸盐作硝化剂,与四苯基金属卟啉进行区域选择性硝化反应,制备了一系列新型用于光动力治疗光敏剂研究的2-硝基-四(3-甲氧基苯基)卟啉,产率达90%以上.用红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振谱和质谱对这些化合物进行了分析和鉴证,各项指标均符合要求.

四-(邻/对氯苯基)金属卟啉的合成

以邻 /对氯苯甲醛为主要原料合成了 6个四氯取代四苯基金属卟啉类化合物 ,其中 4个是尚未见文献报道的新化合物。并用红外、紫外可见光谱、质谱等分析手段对其主要基团及结构进行了表征 ,证明其结构正确。

四(3,4-二甲基苯基)卟啉钴的合成及其光学性质

采用"两步法",以吡咯和3,4-二甲基苯甲醛为原料,合成了四(3,4-二甲基苯基)卟啉(TDMPP,1);1与四水醋酸钴经络合反应合成四(3,4-二甲基苯基)卟啉钴(TDMPPCo,2),其结构经1H NMR,IR和荧光光谱确证。考察了金属盐的预处理、反应物浓度、浓缩比和投料比对合成2的收率影响。实验结果表明:在最佳反应条件[γ=n(1)∶n(四水乙酸钴)=1∶7,c(1)为22.95 mmol·L-1,回流(150℃)反应4 h,浓缩比η为75%]下,收率可达82%。