四溴双酚A/S及其8种衍生物在清远土壤样品中的污染特征及生态风险评估

四溴双酚A(tetrabromobisphenol-A, TBBPA)、四溴双酚S(tetrabromobisphenol-S, TBBPS)和它们的衍生物作为阻燃剂被广泛应用于日常用品,以致在多种环境介质中都能检测出它们的存在。本研究分析了清远市龙塘镇的44个土壤样品中的TBBPA、TBBPS及其8种衍生物的含量,并评估了这10种目标物的环境风险。在所有检测的目标化合物中, TBBPA、四溴双酚A双缩水甘油醚(TBBPA-BGE)和四溴双酚A双(2,3-二溴丙基醚)(TBBPA-BDBPE)是样品中的主要污染物,对目标物总浓度的贡献率分别为30%、26%和40%。TBBPA、TBBPA-BGE和TBBPA-BDBPE的浓度平均值分别为1114、1890和853ng/g(干重),浓度范围分别为ND~13098、ND~15980和ND~6088 ng/g。TBBPA、TBBPA-BGE和TBBPA-BDBPE的风险商值大于1,表明这3类化合物对清远土壤存在一定生态环境风险,应当引起重视。本研究为进一步了解常用溴系阻燃剂TBBPA、TBBPS及其衍生物的环境归趋和风险暴露提供了数据支撑。

四溴双酚S的合成

25g双酚S与38 4g溴素、32g双氧水在30℃反应3h,80℃反应1h,可得55 6g四溴双酚S,熔点289～290℃。使用H2O2氧化工艺过程中产生的Br-,使用氯苯代替甲醇作溶剂,避免了溴甲烷的生成,提高了溴素的利用率。

四溴双酚S的合成

提出一种合成四溴双酚S的方法。此法操作简便,无三废产生,且收率高,对制备卤代双酚S或卤代双酚A具有普遍的适用性。

石墨烯修饰四溴双酚S印迹电化学传感器研究

以四溴双酚S为模板分子、吡咯为单体，采用电聚合方法在石墨烯修饰碳电极表面制备四溴双酚S印迹电化学传感器。采用扫描电子显微技术、循环伏安法以及差分脉冲伏安法对该印迹传感器的形貌和电化学性能进行表征。结果表明，该印迹电化学传感器对四溴双酚S具有很好的选择识别性能；在1．0×10-8～5．0×10-5mol／L浓度范围内，传感器的响应峰电流与四溴双酚S浓度的负对数呈良好的线性关系（R2=0．99），最低检测限为3．3×10-9mol／L（S／N=3）。该印迹电化学传感器成功用于雨水、自来水和矿泉水等实际样品中四溴双酚S浓度的检测。

我国室内灰尘四溴双酚A及其类似物的污染特征及暴露评估

室内灰尘是人们暴露污染物的潜在来源之一.四溴双酚A(tetrabromobisphenol A, TBBPA)、四溴双酚S(tetrabromobisphenol S, TBBPS)和四氯双酚A(tetrachlorobisphenol A, TCBPA)作为阻燃剂被大量应用于日常用品.尤其是TBBPA,已被广泛使用并导致在多种环境介质及人体中检出.本研究检测了中国25个省和直辖市共计94个室内灰尘样品中TBBPA, TBBPS和TCBPA的含量, TBBPA为主要检出物质(对总浓度贡献率:≥88.3%),其浓度范围在未检出(nd)~1840 ng/g之间,平均值为43.3 ng/g.在我国华东地区采集的室内灰尘中, 3种目标化合物总浓度的平均值最高(178 ng/g),其范围为6.84~1850 ng/g.进一步评估了人体通过直接摄入、呼吸和皮肤接触室内灰尘引起的TBBPA, TBBPS和TCBPA的每日暴露量,发现直接摄入是暴露的主要途径.儿童通过直接摄入灰尘的∑3TBBPAs(TBBPA, TBBPS和TCBPA浓度的总和)日暴露量为3300 pg (kg bw)^-1d^-1,是成人日暴露量(422 pg (kg bw)^-1d^-1)的7~8倍.本研究为进一步了解常用溴代阻燃剂TBBPA及其类似物在我国室内环境的污染状况以及如何针对这些污染采取管控措施提供了数据支持.