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Aerobic Oxidation of Benzyl Alcohol Catalyzed by Cu-Mn Mixed Oxides and 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidyl-1-oxyl 被引量:6
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作者 Yanchun Guo Junfeng Zhao +4 位作者 Jinxia Xu Wei Wang Fengshou Tian Guanyu Yang Maoping Song 《Journal of Natural Gas Chemistry》 EI CAS CSCD 2007年第2期210-212,共3页
Heterogeneous Cu-Mn mixed oxides can mediate TEMPO-catalyzed selective oxidation of benzyl alcohol by molecular oxygen under neutral condition, and is recyclable. In the case of the molar ratio of Cu and Mn over 1, th... Heterogeneous Cu-Mn mixed oxides can mediate TEMPO-catalyzed selective oxidation of benzyl alcohol by molecular oxygen under neutral condition, and is recyclable. In the case of the molar ratio of Cu and Mn over 1, the highly-dispersed CuO inside the Cu-Mn mixed oxides is responsible for the good performances in catalytic oxidation. 展开更多
关键词 Cu-Mn oxides 2 2 6 6-tetramethyl-piperidyl-l-oxyl aerobic oxidation benzyl alcohol
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Protective Effects of Tetramethylpyrazine on Cerebrovascular Regulations in Rats with Chronic Alcoholic Encephalopathy 被引量:6
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作者 LI Hui YANG Xue +5 位作者 SHI Wei MA Zhao FENG Guang Kun YIN Yan Ling FAN Yan Xia JIANG Jie 《Biomedical and Environmental Sciences》 SCIE CAS CSCD 2015年第9期691-695,共5页
Recent studies showed that pathology of alcoholic encephalopathy was associated with cerebral vascular damage.TMP(tetramethylpyrazine)is widely used in the treatment of cerebrovascular diseases,however,it has not be... Recent studies showed that pathology of alcoholic encephalopathy was associated with cerebral vascular damage.TMP(tetramethylpyrazine)is widely used in the treatment of cerebrovascular diseases,however,it has not been reported whether TMP can relieve alcohol-induced 展开更多
关键词 alcohol encephalopathy Alcohol saline relieve intake neuronal administration Figure tetramethyl
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EFFECTS OF SOME PHENYLETHYNYLSILICON COMPOUNDS ON HEAT-CURABLE SILICONE RUBBER Ⅲ 1, 1, 3, 3-TETRAMETHYL-1, 3-DIPHENYLETHYNYL-DISILOXANE 被引量:3
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作者 冯圣玉 于淑岐 +3 位作者 李世军 张圣有 陈剑华 杜作栋 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 1995年第3期228-234,共7页
We have shown that some phenylethynylsilicon compounds are good cure crosslinkersof heat-curable silicone rubber(HCSR). In this paper the effects of 1, 1, 3, 3-tetramethyl-1, 3-diphenylethynyldisiloxane (TMDPDS) as a ... We have shown that some phenylethynylsilicon compounds are good cure crosslinkersof heat-curable silicone rubber(HCSR). In this paper the effects of 1, 1, 3, 3-tetramethyl-1, 3-diphenylethynyldisiloxane (TMDPDS) as a crosslinker on HCSR were studied. Thevulcanizates with fine mechanical properties could be obtained with suitable amounts ofTMDPDS. Sol fractions, and crosslinking density of vulcanizates and vulcanizationretardation effect of TMDPDS on hydrosilation curing silicone rubber were also discussed. 展开更多
关键词 Silicone rubber 1 1 3 3-tetramethyl-1 3-diphenylethynyl disiloxane Vulcanization retardation effect Heat cure
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A SYNTHESIS OF TETRAMETHYL ETHER OFROSMARINIC ACID BENZYL ESTER 被引量:1
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作者 Yan ZHUANG Zong Ru GUO +1 位作者 Guang Zhong YANG Xiao Tian LIANG(Institute of Materia Medial Chinese Academy of Medical SciencesPeking Union Medical College, Xian Nong Tan Street,Beijing 100050) 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1996年第6期507-508,共2页
A rosmarinic acid derivative, tetramethyl ether of rosmarinic acid benzyl ester, was synthesized. This is the first report of building this structural skeleton.
关键词 ACID A SYNTHESIS OF tetramethyl ETHER OFROSMARINIC ACID BENZYL ESTER
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An Improvement on Si-etching Tetramethyl Ammonium Hydroxide Solution
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作者 杨笛 余金中 +2 位作者 陈少武 樊中朝 李运涛 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2005年第1期48-50,共3页
An optimal concentration of the etching solution for deep etching of silicon, including 3% tetramethyl ammonium hydroxide and 0.3% (NH4)2S2O8, was achieved in this paper. For this etching solution, the etching rates o... An optimal concentration of the etching solution for deep etching of silicon, including 3% tetramethyl ammonium hydroxide and 0.3% (NH4)2S2O8, was achieved in this paper. For this etching solution, the etching rates of silicon and silicon dioxide were about 1.1μm·min-1 and 0.5nm·min-1, respectively. The etching ratio between (100) and (111) planes was about 34:1, and the etched surface was very smooth. 展开更多
关键词 SILICON silicon dioxide tetramethyl ammonium hydroxide etching rate
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Synthesis of tetramethyl ammonium hydroxide by cell diaphragm electrolytic method 被引量:1
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作者 李杏英 顾珩 欧阳全胜 《广东有色金属学报》 2005年第2期566-571,共6页
Under the conditions of tetramethyl ammonia chloride (TMAC) used as starting material, Ti-based Dimensionally Stable Anode (DSA), stainless steel used as cathode and Nafion 900 cation membrane as cell diaphragm, this ... Under the conditions of tetramethyl ammonia chloride (TMAC) used as starting material, Ti-based Dimensionally Stable Anode (DSA), stainless steel used as cathode and Nafion 900 cation membrane as cell diaphragm, this paper studies the synthesis of tetramethyl ammonium hydroxide (TMAH) by cell diaphragm electrolytic method, examining not only the effects of current density, concentration of starting material and cell temperature, on the product purity and current efficiency, but also the effects of electrolyte circulation rate on the service life of Ti-based DSA. The experiment puts forward an optimum processing condition, and experimental findings show that preparing TMAH by using this technique can obtain a current efficiency 74.7% and get product with a purity greater than 99.9%. 展开更多
关键词 四甲基铵 羟化物 电解工艺 合成方法
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Study on the Host-Guest Interactions Between Tetramethyl Cucurbit[6]uril and Benzimidazole Derivatives
7
作者 YANG Naqin DAI Xue +2 位作者 MA Yue YANG Xinan MA Peihua 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2023年第6期1017-1022,共6页
In this paper,^(1)H NMR spectroscopy,isothermal titration calorimetry,X-ray crystallography and other characterization methods were used to investigate the interaction modes of tetramethyl cucurbit[6]uril(TMeQ[6])and ... In this paper,^(1)H NMR spectroscopy,isothermal titration calorimetry,X-ray crystallography and other characterization methods were used to investigate the interaction modes of tetramethyl cucurbit[6]uril(TMeQ[6])and three benzimidazole derivatives in an aqueous solution-solid state.The results showed that the aromatic ring moieties in the three derivatives all entered the cavity of TMeQ[6]and their substituents were located at the port of TMeQ[6],forming 1:1 host-guest inclusion complexes.The crystal structures showed that the aromatic part of the benzimidazole derivatives interacted with the cavity of TMeQ[6]via hydrogen bond interactions and the N atoms on the benzimidazole ring formed hydrogen bonds with the carbonyl oxygen of TMeQ[6].The ion-dipole interactions between[ZnCl_(4)]^(2-)and TMeQ[6]formed supramolecular self-assembly entities. 展开更多
关键词 tetramethyl uril(TMeQ[6]) Benzimidazole derivative Host-guest interaction Crystal structure
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川芎嗪对小鼠生长性能、血液生理、生化指标及抗氧化功能的影响 被引量:1
8
作者 胡雪 赵思绮 +4 位作者 郭子铭 吴柯怡 王雨 唐利军 舒刚 《饲料工业》 北大核心 2024年第1期102-108,共7页
试验旨在探究川芎嗪对小鼠生长性能、脏器指数、血液生理指标及抗氧化功能的影响。试验将72只健康雄性小鼠随机分为6组,每组12只,分别为空白(K)组、试验1、2、3、4、5组,适应性喂养7 d。空白组小鼠灌服0.2 mL/10 g体重的0.8%羧甲基纤维... 试验旨在探究川芎嗪对小鼠生长性能、脏器指数、血液生理指标及抗氧化功能的影响。试验将72只健康雄性小鼠随机分为6组,每组12只,分别为空白(K)组、试验1、2、3、4、5组,适应性喂养7 d。空白组小鼠灌服0.2 mL/10 g体重的0.8%羧甲基纤维素钠溶液,试验1、2、3、4、5组分别灌服50、100、150、200、250 mg/kg体重的川芎嗪,连续灌胃14 d。最后一次灌服川芎嗪溶液24 h后,小鼠眼静脉丛取血,随后处死,并采集心脏、肝脏、脾脏、肺脏、肾脏,称量各器官质量,计算小鼠脏器指数;检测血液生理指标;测定血清中天冬氨酸氨基转移酶(AST)、谷氨酸-丙酮酸转氨酶(ALT)的活性,测定血清和肝组织中生化指标还原型谷胱甘肽(GSH)、丙二醛(MDA)、总超氧化物歧化酶(TSOD)、总抗氧化能力(T-AOC)。结果表明,各试验组和空白组小鼠试验末体重和脏器指数均无显著差异(P>0.05);与空白组相比,试验1、2、3、4组的白细胞数目、淋巴细胞数目有显著性差异(P<0.05),试验1、2、4组的淋巴细胞百分比有显著性差异(P<0.05),试验1、2、4、5组的血小板数目有显著性差异(P<0.05);与空白组相比,试验3、4组能够显著降低小鼠血清ALT活性(P<0.05);与空白组相比,试验3、4组可显著升高血清中GSH含量(P<0.05),试验2、3、4、5组可显著升高血清中T-SOD含量(P<0.05),试验3、4、5组可显著升高血清中T-AOC含量(P<0.05),试验2、3、4、5组可降低升高血清中MDA含量(P<0.05)。与空白组相比,试验1、2、3、4组可显著升高肝组织中GSH、T-SOD含量(P<0.05);试验3组可显著降低MDA含量(P<0.05)。由此可见,川芎嗪可显著提高机体的抗凝血能力和抗氧化能力,给药浓度在150 mg/kg时提升抗氧化能力效果最显著。 展开更多
关键词 川芎嗪 小鼠 抗氧化功能 生长性能 血液生理指标
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Ru基负载型催化剂对2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮加氢效果的影响
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作者 柳艳青 王贤山 +3 位作者 杨金生 靳海波 周昕 马磊 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期314-322,共9页
以γ-Al_(2)O_(3)为载体、贵金属Ru为活性组分,制备了Ru基单金属催化剂Ru/Al_(2)O_(3),并以2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮(TMCB)为原料,在高压反应釜加氢反应评价装置上进行催化加氢合成2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(CBDO)的工艺研究,并... 以γ-Al_(2)O_(3)为载体、贵金属Ru为活性组分,制备了Ru基单金属催化剂Ru/Al_(2)O_(3),并以2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮(TMCB)为原料,在高压反应釜加氢反应评价装置上进行催化加氢合成2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(CBDO)的工艺研究,并考察了相关工艺条件对加氢反应TMCB转化率和CBDO选择性的影响。实验结果表明,适宜反应条件为反应温度120℃、反应时间2 h、H_(2)压力4 MPa,在此条件下,TMCB的转化率为100%,CBDO的选择性为70.4%,顺反异构比为1.03。 展开更多
关键词 2 2 4 4-四甲基-1 3-环丁二酮 2 2 4 4-四甲基-1 3-环丁二醇 钌基催化剂 加氢反应
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受阻胺光稳定剂3-苯基丙烯酸(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯的合成研究
10
作者 胡新利 王树清 《塑料助剂》 CAS 2024年第2期10-13,共4页
以3-苯基丙烯酸甲酯、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为原料,在溶剂和催化剂的作用下合成了3-苯基丙烯酸(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯。考察了反应时间、溶剂类型及用量、催化剂种类及用量、原料配比等对产品收率的影响。结果表明,优化工艺... 以3-苯基丙烯酸甲酯、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为原料,在溶剂和催化剂的作用下合成了3-苯基丙烯酸(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯。考察了反应时间、溶剂类型及用量、催化剂种类及用量、原料配比等对产品收率的影响。结果表明,优化工艺条件为:以钛酸四丁酯为催化剂,石油醚为溶剂,n(3-苯基丙烯酸甲酯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)∶n(石油醚)∶n(钛酸四丁酯)为1∶1.15∶2.47∶0.05,反应温度为120~125℃,反应时间8 h,此条件下产品收率达96.09%。 展开更多
关键词 3-苯基丙烯酸(2 2 6 6-四甲基-4-哌啶基)酯 3-苯基丙烯酸甲酯 2 2 6 6-四甲基-4-羟基哌啶
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STUDIES ON NITROXIDES(ⅩⅣ)——REDOX REACTION OF 2,2,6,6-TETRAMETHYL-4-HYDROXYPIPERIDINE NITROXIDE AND GLUTATHIONE 被引量:1
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作者 刘有成 江致勤 高忠理 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 1987年第4期286-287,共2页
Recently, it was found in this laboratory that nitroxide is an oxidant for some biologically active substances, e. g., ascorbic acid and cysteine, and some mechanistic studies involving electron transfer have been rep... Recently, it was found in this laboratory that nitroxide is an oxidant for some biologically active substances, e. g., ascorbic acid and cysteine, and some mechanistic studies involving electron transfer have been reported. In this letter we wish to report a detailed study on the redox reaction between 2,2,6, 6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine nitroxide (Ⅰ) 展开更多
关键词 tetramethyl OXIDANT ascorbic biologically redox letter CYSTEINE ALKALINE neutral atmos
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乙基苯炔基四氟联苯胺的合成研究
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作者 郭晶晶 王冠 +1 位作者 马良秀 叶海伟 《精细化工中间体》 CAS 2024年第2期59-62,共4页
乙基苯炔基四氟联苯胺(3)是炔烃类液晶关键中间体,针对氟苯乙炔苯硼酸稳定性差,3合成难问题,通过构建二氟碘苯胺与联硼酸频那醇酯反应中间体二氧硼烷二氟苯胺(2),与对乙基苯乙炔、二氟溴碘苯Sonogashira偶联产物2-溴-1,3-二氟-5-(4-乙... 乙基苯炔基四氟联苯胺(3)是炔烃类液晶关键中间体,针对氟苯乙炔苯硼酸稳定性差,3合成难问题,通过构建二氟碘苯胺与联硼酸频那醇酯反应中间体二氧硼烷二氟苯胺(2),与对乙基苯乙炔、二氟溴碘苯Sonogashira偶联产物2-溴-1,3-二氟-5-(4-乙基苯乙炔基)苯(1)的Suzuki偶联,合成目标产物3。其结构经1H NMR、ESI-MS等确证,并对合成工艺进行了优化,总收率达70%,纯度99.5%(HPLC)。 展开更多
关键词 乙基苯炔基四氟联苯胺 二氧硼烷二氟苯胺 工艺优化
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磺酸型树脂催化合成1,2,3,4-丁烷四羧酸四甲酯工艺研究
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作者 王洋洋 田军 +2 位作者 范小鹏 刘荣新 王慧君 《精细石油化工》 CAS 2024年第2期39-42,共4页
以1,2,3,4-丁烷四羧酸和甲醇为原料、磺酸型树脂为催化剂,通过酯化反应合成了1,2,3,4-丁烷四羧酸四甲酯,考察了反应温度、催化剂种类、催化剂添加量、投料摩尔比对酯化反应的影响及催化剂稳定性。结果表明,优化工艺条件为:反应温度70℃... 以1,2,3,4-丁烷四羧酸和甲醇为原料、磺酸型树脂为催化剂,通过酯化反应合成了1,2,3,4-丁烷四羧酸四甲酯,考察了反应温度、催化剂种类、催化剂添加量、投料摩尔比对酯化反应的影响及催化剂稳定性。结果表明,优化工艺条件为:反应温度70℃,醇酸摩尔比为6∶1,催化剂型号为amberlyst35,催化剂添加量15%,反应48 h,产品收率可达到97%以上。 展开更多
关键词 磺酸树脂 1 2 3 4-丁烷四羧酸 1 2 3 4-丁烷四羧酸四甲酯 酯化反应
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Synthesis and bioassay of all four stereoisomers of (2E,4E)-4,6,10,12-tetramethyl-2,4-tridecadien-7-one, the assignment of the absolute configuration of the sex pheromone of Matsucoccus matsumurae Japanese pine bast scale
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作者 LIN, Guo-Qiang XU, Wei-ChuShanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032, ChinaQI, Yun-Tai CHEN, Guo-MinShanghai Institute of Entomology, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200025, China 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1995年第1期85-94,共10页
A facile enantioselective synthesis of all four stereoisomers of (2E,4E)-4,6,10,12-tetramethyl-2,4-tridecadien-7-one (1) is described. The stereochemistry at 6-C and 10-C of 1 was constructed by using optically active... A facile enantioselective synthesis of all four stereoisomers of (2E,4E)-4,6,10,12-tetramethyl-2,4-tridecadien-7-one (1) is described. The stereochemistry at 6-C and 10-C of 1 was constructed by using optically active citronellal as starting material and by the asymmetric crotylic metal reaction. In the bioassay and field tests, only la, i.e. (6R,10R)-1 was active. The other three isomers 1b (6S,10R), 1c (6R,10S) and 1d (6S,10S) were inactive. Therefore, the naturally occurring pheromone was assigned as (6K,10R)-1. 展开更多
关键词 Sex pheromone Japanese pine bast scale Matsuone (2E 4E)-4 6 10 12-tetramethyl-2 4-tridecadien-7-one.
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气相色谱-质谱联用法测定婴幼儿塑料奶瓶中2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇迁移量 被引量:2
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作者 闻诚 诸葛海涛 倪永标 《现代食品》 2023年第1期195-197,201,共4页
运用气相色谱-质谱联用技术,建立婴幼儿奶瓶食品模拟物中迁移出的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的检测方法。婴幼儿奶瓶经食品模拟物10%乙醇和50%乙醇浸泡后,利用VF-WAX MS色谱柱进行分离,测定采用气相色谱串联质谱法,外标法定量。2种模... 运用气相色谱-质谱联用技术,建立婴幼儿奶瓶食品模拟物中迁移出的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的检测方法。婴幼儿奶瓶经食品模拟物10%乙醇和50%乙醇浸泡后,利用VF-WAX MS色谱柱进行分离,测定采用气相色谱串联质谱法,外标法定量。2种模拟物中2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的质量浓度在1.0~10.0 mg·kg^(-1)线性关系良好,相关系数均大于0.99,检出限(S/N=3)为0.3 mg·kg^(-1),测定值的相对标准偏差(n=6)在2.09%~9.06%,方法加标回收率在91.1%~106.6%。经验证,该方法操作简单,精密度、回收率高,能快速检测出目标化合物。试验中将本方法成功应用于5种市场流通样品检测,检测结果显示,该方法满足婴幼儿奶瓶中2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇迁移量的检测需求。 展开更多
关键词 婴幼儿奶瓶 食品模拟物 2 2 4 4-四甲基-1 3-环丁二醇 迁移量
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双子表面活性剂癸炔二醇的绿色合成 被引量:1
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作者 王正坤 黎四芳 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第S01期400-410,共11页
双子表面活性剂癸炔二醇(S104),即2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,是一种用途广泛的炔二醇类表面活性剂。S104由甲基异丁基酮和乙炔在碱催化下进行炔化反应合成,目前的合成工艺有两种:固体KOH催化炔化法和液氨-KOH催化炔化法,但都存在... 双子表面活性剂癸炔二醇(S104),即2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇,是一种用途广泛的炔二醇类表面活性剂。S104由甲基异丁基酮和乙炔在碱催化下进行炔化反应合成,目前的合成工艺有两种:固体KOH催化炔化法和液氨-KOH催化炔化法,但都存在严重的环保问题等缺点。为此本研究以悬浮于溶剂二甲苯中的固体异丁醇钾为催化剂催化乙炔和甲基异丁基酮的反应合成S104。采用单因素实验探究了各工艺条件对甲基异丁基酮转化率和S104收率的影响,并以此基础进行了响应面实验优化。在优选反应条件(反应温度35℃,反应时间9h,异丁醇钾与甲基异丁基酮摩尔比1.5∶1,溶剂二甲苯与甲基异丁基酮的质量比4.5∶1)下,S104的收率为86.52%±2.02%。将反应结束后水解得到的氢氧化钾溶液返回到异丁醇钾制备阶段循环使用,甲基异丁基酮转化率和S104收率无明显变化。该工艺在常压下进行,废碱液循环使用,避免了废水排放,安全环保,具有较高的绿色价值。 展开更多
关键词 合成 2 4 7 9-四甲基-5-癸炔-4 7-二醇 乙炔 催化 优化
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通过TEMPO增强脱氢和OH吸附促进中性电解质中5-羟甲基糠醛的电催化氧化
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作者 王洪芳 徐雷涛 +6 位作者 吴景程 周鹏 陶沙沙 逯宇轩 吴贤文 王双印 邹雨芹 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第3期148-156,共9页
生物质衍生物的电催化转化为可持续能源的增值利用提供了一条绿色高效的途径.例如,由5-羟甲基糠醛(HMF)氧化可得到生物基聚酯前驱体2,5-呋喃二甲酸(FDCA),对于缓解化石资源带来的能源危机和环境问题具有重要意义.目前,HMF的电催化氧化... 生物质衍生物的电催化转化为可持续能源的增值利用提供了一条绿色高效的途径.例如,由5-羟甲基糠醛(HMF)氧化可得到生物基聚酯前驱体2,5-呋喃二甲酸(FDCA),对于缓解化石资源带来的能源危机和环境问题具有重要意义.目前,HMF的电催化氧化通常在强碱性(pH>13.5)溶液中进行,但是容易产生难以分离的腐殖质,影响FDCA的工业利用.另外,强碱性介质还存在腐蚀安全隐患、设备维护成本高等问题.中性反应条件有助于改善上述问题,但是缺乏亲电氧物种(例如OH-),HMF和催化剂的活化困难,难以得到高附加值产物FDCA.目前,针对中性介质中HMF的电催化氧化研究少有报道,急需明晰中性介质中HMF的催化机理,并开发中性条件下具有高活性的催化剂体系.本文利用均相催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)和Co_(3)O_(4)电极,对HMF进行中性条件下电催化氧化,1.55 VRHE条件下反应1.5 h,以接近100%转化率获得产物FDCA,产率大于99%.而在无TEMPO的条件下,HMF在Co_(3)O_(4)电极上转化率小于2%.原位红外等实验测试及理论计算结果表明,低电位(1.10 VRHE)下形成的TEMPO+阳离子的活化能显著减低HMF,通过脱氢作用选择性生成中间产物2,5-二甲酰基呋喃(DFF),对调控HMF的氧化路径、促进中性介质电催化氧化起到关键作用.原位X射线光电子能谱和电化学阻抗等结果发现,TEMPO存在时,1.35 V后,在含有高价态Co^(3+)/^(4+)的Co_(3)O_(4)电极上出现更多的水以及OH吸附物种,并导致HMF的氧化电流密度以及FDCA的转化率显著增加.理论计算结果表明,TEMPO自由基与水分子存在较强的氢键作用,有利于促进水活化提供OH.然而,低电位(1.25 V)以Co_(3)O_(4)为电极,或高电位(1.55 V)以泡沫镍为电极,即使添加TEMPO,电极上没有出现相应的OH吸附行为和电化学活性提升现象.因此,活性的Co_(3)O_(4)电极对于协同水的解离形成OH具有重要作用,二者共同作用下,水活化解离形成Co^(3+)/^(4+)-(OH)_(ads)活性中心.在中性溶液中,亲电氧物种OHads提供氧源,促进DFF等甲酰基中间体进一步氧化转化为FDCA.综上,本文加深了对中性介质中HMF的电催化氧化机制的理解,对设计类似电催化剂体系有借鉴作用. 展开更多
关键词 5-羟甲基糠醛 电催化氧化 2 2 6 6-四甲基哌啶-1-氧基 中性电解 中性电解质 生物质电催化
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3,3’,4,4’-四甲基二苯甲烷在醇中溶解度的测定与关联
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作者 康铭 高振明 +2 位作者 杨泽 田翔 钱刚 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第12期3335-3339,3344,共6页
3,3’,4,4’-四甲基二苯甲烷(TMDM)是合成酮酐型聚酰亚胺的关键原料,固液相平衡实验获取的溶解度数据可为其结晶工艺开发提供可靠依据。首先,经溶剂筛选后,采用动态法在常压下测定了TMDM在乙醇、异丙醇、异丁醇、正丙醇和正丁醇中273.15... 3,3’,4,4’-四甲基二苯甲烷(TMDM)是合成酮酐型聚酰亚胺的关键原料,固液相平衡实验获取的溶解度数据可为其结晶工艺开发提供可靠依据。首先,经溶剂筛选后,采用动态法在常压下测定了TMDM在乙醇、异丙醇、异丁醇、正丙醇和正丁醇中273.15~293.15 K内的溶解度数据。结果表明,TMDM在上述溶剂中的溶解度均随温度升高而增加;在测试温度范围内,正丁醇中的溶解度最大,乙醇中的最小。随后,采用Apelblat方程、Van’t Hoff方程、Wilson模型以及λh方程对溶解度数据进行了关联,发现Apelblat方程的拟合效果最佳。最后,以Van’t Hoff方程计算了TMDM在上述5种醇类溶剂中的溶解焓、溶解熵和吉布斯自由能,结果表明其溶解过程为非自发的吸热过程,且主要推动力为焓驱动力。 展开更多
关键词 3 3’ 4 4’-四甲基二苯甲烷 溶解度模型 热力学计算
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气相色谱内标法测定工业原料中2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇 被引量:1
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作者 陈程 叶达峰 +2 位作者 叶淇 张颖 许涛 《化学分析计量》 CAS 2023年第4期48-51,共4页
以2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇作为内标物,建立气相色谱测定工业原料中2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(TMDD)含量的方法。TMDD质量浓度在1.68~9.78 mg/mL范围内具有良好的关系,线性相关系数r=0.999 9。TMDD在80%,100%,120%水平... 以2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇作为内标物,建立气相色谱测定工业原料中2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(TMDD)含量的方法。TMDD质量浓度在1.68~9.78 mg/mL范围内具有良好的关系,线性相关系数r=0.999 9。TMDD在80%,100%,120%水平的平均回收率为100.2%~100.5%(n=9)。该方法通过校正因子应用于实际样品的检测,专属性强,灵敏,准确度高,且内标物与TMDD分离效果好,背景干扰少,在优化TMDD工艺中能快速、准确地测定其含量。 展开更多
关键词 2 4 7 9-四甲基-5-癸炔-4 7-二醇(TMDD) 内标法 气相色谱仪 工业原料
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2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮催化加氢中金属钌尺寸效应 被引量:1
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作者 晁哲 郑金欣 +6 位作者 万克柔 程杰 高明明 林涛 张炳亮 李国斌 马晓云 《工业催化》 CAS 2023年第1期41-46,共6页
主要对2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮加氢制2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇催化剂进行研究,并以此反应作为研究羰基加氢制醇的探针反应,以碳载钌基金属催化剂催化羰基加氢为研究对象。通过调控催化剂中活性金属颗粒尺寸达到优化其在2,2,6,6-四甲基... 主要对2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮加氢制2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇催化剂进行研究,并以此反应作为研究羰基加氢制醇的探针反应,以碳载钌基金属催化剂催化羰基加氢为研究对象。通过调控催化剂中活性金属颗粒尺寸达到优化其在2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮加氢中催化性能的目的,针对催化剂中金属颗粒尺寸与催化性能构效关系的研究,为诸多羰基化合物加氢催化剂的设计及其开发提供了借鉴与支撑。 展开更多
关键词 催化化学 2 2 6 6-四甲基-4-哌啶酮 羰基加氢 尺寸调控 钌碳催化剂
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