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Relationship between the Standard Enthalpy of Formation and the Ratio of Standard Enthalpy of Formation and Exothermic Denitration Decomposition Peak Temperature of M(NTO)_n 被引量:2
1
作者 HURong-zu SONGJj-rong 《含能材料》 EI CAS CSCD 2002年第1期16-17,共2页
A relationship is established, using the least squares method, between the standard enthalpy of formation and the standard enthalpy of formation divided by the exothermic denitration decomposition peak absolute temper... A relationship is established, using the least squares method, between the standard enthalpy of formation and the standard enthalpy of formation divided by the exothermic denitration decomposition peak absolute temperature corresponding to β →0. 展开更多
关键词 脱硝作用 放热分解峰温 标准形成焓 焓形成比率 DSC NTO盐
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Synthesis,Characterization and Calorimetry of Ni(C_4H_8N_2O_3)_2Cl_2
2
作者 QU Xiaosheng LI Jie WANG Zhiyong WANG Cunxin 《Wuhan University Journal of Natural Sciences》 CAS 2007年第3期511-514,共4页
A coordination complex was synthesized from NiCl2 and dipeptide glycylglycine(GG). It was characterized by element analysis, NMR and TG methods, and then was determined to be Ni(C4HsN2O3)2Cl2. Using an isoperiboli... A coordination complex was synthesized from NiCl2 and dipeptide glycylglycine(GG). It was characterized by element analysis, NMR and TG methods, and then was determined to be Ni(C4HsN2O3)2Cl2. Using an isoperibolic reaction calorimeter, the standard molar enthalpy of formation of Ni(GG)2Cl2(solid) has been determined to be -(1 674.66±2.02) kJ · mol^-1 at 298.15 K. 展开更多
关键词 isoperibolic reaction calorimeter standard molar enthalpy of formation coordination complex GLYCYLGLYCINE Ni(C4HsN203)2Cl2
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含能材料三种生成热计算方法的比较 被引量:1
3
作者 刘玥 易平平 +3 位作者 林晨晨 刘超 易小艺 何飘 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第11期971-983,I0004,共14页
为了探究目前常用的3种辅助方法(原子化能、原子当量和等键反应方法)计算的生成热(HOF)值的精确性,首先在B3LYP/6-311G(d,p)理论水平下对160种新型含能分子做了结构优化和频率计算,在MP2/6-311++G(d,p)理论水平下对分子进行单点能计算;... 为了探究目前常用的3种辅助方法(原子化能、原子当量和等键反应方法)计算的生成热(HOF)值的精确性,首先在B3LYP/6-311G(d,p)理论水平下对160种新型含能分子做了结构优化和频率计算,在MP2/6-311++G(d,p)理论水平下对分子进行单点能计算;分别读取热力学数值与电子能量后利用3种常用的辅助方法(原子化能方法、等键反应方法和原子当量方法)计算HOF值,与G4(MP2)-6X方法结合原子化能方法计算的HOF值进行回归分析,分别拟合了其相关系数;建立了线性回归方程,可采用该方程结合B3LYP/6-311G(d,p)//MP2/6-311++G(d,p)理论水平获得G4(MP2)-6X方法的计算精度;计算了160个物质在不同理论水平和生成焓计算方法下的生成焓。结果表明,3种方法的相关性为:原子化能方法>等键反应方法>原子当量方法。 展开更多
关键词 量子化学 含能材料 标准摩尔生成热 原子化能法 原子当量法 等键反应法 G4(MP2)-6X
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稀土脯氨酸配合物[RE_2(L-Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6的标准生成焓测定 被引量:9
4
作者 吴新明 刘义 +3 位作者 屈松生 张大顺 刘平 王春艳 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第10期956-960,共5页
合成了两种稀土高氯酸盐与L-脯氨酸配合物的晶体.经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成 是[Pr2(L-Pro)6(H2O)4](ClO4)6和[Er2(L-PrO)6(H2O)4](ClO4)6,质量分数为... 合成了两种稀土高氯酸盐与L-脯氨酸配合物的晶体.经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成 是[Pr2(L-Pro)6(H2O)4](ClO4)6和[Er2(L-PrO)6(H2O)4](ClO4)6,质量分数为99.24%和98.20%.选用RE(NO3)· 6H2O(RE=Pr,Er)、LPro、NaClO4·H2O和 NaNO3作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以 2 mol·L-1HCl 作溶剂,分别测定了[2RE(NO3)3·6H2O+6L-PrO+6NaClO4·H2O]和{ [RE2(L-PrO)6(H2O)4](ClO4)6+6NaNO3}在 298.15 K时的溶解热.设计一热化学循环求得化学反应的反应焓rH分别是:63.904 kJ·mol-1和 91.017 kJ·mol-1,经计算得配合物[RE2(L-Pro)6(H2O)4](ClO4)6(s)在 298.15 K时的标准生成焓(298.15 K)分别 是-6 594.78 kJ·mol-1和-6 532.87 kJ·mol-1。 展开更多
关键词 高氯酸盐 L-脯氨酸 溶解量热法 [RE2(L-Pro)6(H2O)4](ClO4)6 反应热 标准生成焓 稀土配合物 测定
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室温固相反应制备纳米四水磷酸锌的热化学研究 被引量:4
5
作者 袁爱群 吴健 +2 位作者 黄在银 宋宝玲 廖森 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期1053-1056,共4页
以Na3PO4·12H2O和ZnSO4·7H2O为原料,采用室温固相反应制备纳米四水磷酸锌,用微量热法研究该反应的反应焓和四水磷酸锌的标准摩尔生成焓.根据Hess定律,设计了一个新的热化学循环:以4mol/LHCl溶液为量热溶剂,用RD496微热量计于2... 以Na3PO4·12H2O和ZnSO4·7H2O为原料,采用室温固相反应制备纳米四水磷酸锌,用微量热法研究该反应的反应焓和四水磷酸锌的标准摩尔生成焓.根据Hess定律,设计了一个新的热化学循环:以4mol/LHCl溶液为量热溶剂,用RD496微热量计于298.15K测定了反应物与产物在量热溶剂中的溶解焓分别为(-47.180±0.084)和(-7.617±0.096)kJ/mol,同时测定两种溶液的紫外光谱、折光率和电导率.两种溶液的紫外吸收曲线重叠,稀释500倍后的电导率值分别是2180、2181μS/cm,折光率值分别是1.3679、1.3678.计算出该固相反应的反应焓为-39.530kJ/mol,同时得到纳米四水磷酸锌的标准摩尔生成焓,推荐其值为-4354.004kJ/mol. 展开更多
关键词 室温固相反应 微热量计 标准摩尔生成焓 纳米 磷酸锌
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稀土配合物[Pr(C_3H_7NO_2)_2(C_3H_4N_2)(H_2O)](ClO_4)_3的标准生成焓及热分解动力学研究 被引量:4
6
作者 但悠梦 胡卫兵 +3 位作者 余华光 董家新 刘义 屈松生 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期70-78,共9页
合成了高氯酸镨和咪唑(C3H4N2),DL-α-丙氨酸(C3H7NO2)混配配合物晶体.经傅立叶变换红外光谱、化学分析和元素分析确定其组成为[Pr(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3.使用具有恒温环境的溶解-反应量热计,以2.0mol?L-1HCl为量热溶剂,在T=(... 合成了高氯酸镨和咪唑(C3H4N2),DL-α-丙氨酸(C3H7NO2)混配配合物晶体.经傅立叶变换红外光谱、化学分析和元素分析确定其组成为[Pr(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3.使用具有恒温环境的溶解-反应量热计,以2.0mol?L-1HCl为量热溶剂,在T=(298.150±0.001)K时测定出化学反应PrCl3?6H2O(s)+2C3H7NO2(s)+C3H4N2(s)+3NaClO4(s)=[Pr(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3(s)+3NaCl(s)+5H2O(1)的标准摩尔反应焓为?rHm=(39.26±0.11)kJ?mol-1.根据盖!斯定律,计算出配合物的标准摩尔生成焓为?fHm{[Pr(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3(s),298.150K}=(-2424.2±!3.3)kJ?mol-1.采用TG-DTG技术研究了配合物在流动高纯氮气(99.99%)气氛中的非等温热分解动力学,运用微分法(Achar-Brindley-sharp和Kissinger法)和积分法(Satava-Sestak和Coats-Redfern法)对非等温动力学数据进行分析,求得分解反应的表观活化能E=108.9kJ?mol-1,动力学方程式为dα/dt=2(5.90×108/3)(1-α)[-ln(1-α)]-1exp(-108.9×103/RT). 展开更多
关键词 稀土配合物 溶解-反应量热 标准生成焓 TG-DTG技术 热分解动力学
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无水烟酸钾的合成、表征及热化学 被引量:5
7
作者 孔玉霞 李月宝 +3 位作者 杨伟伟 邸友莹 史全 谭志诚 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第6期609-616,共8页
选择分析纯烟酸和无水醋酸钾为反应物,利用室温固相合成方法,合成了无水烟酸钾.利用FTIR和X射线粉末衍射等方法表征了它的结构.用精密自动绝热热量计测定了它在77~400K温区的低温热容,将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合,得到... 选择分析纯烟酸和无水醋酸钾为反应物,利用室温固相合成方法,合成了无水烟酸钾.利用FTIR和X射线粉末衍射等方法表征了它的结构.用精密自动绝热热量计测定了它在77~400K温区的低温热容,将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合,得到热容随温度变化的多项式方程.用此方程进行数值积分,得到此温区内每隔5K的舒平热容值和相对于298.15K时的各种热力学函数值.在此基础上,通过设计合理的热化学循环,利用等温环境溶解-反应热量计分别测定固相反应的反应物和生成物在所选溶剂中的溶解焓,从而得到该固相反应的反应焓为ΔrHm=(25.87±0.47)kJ·mol-1.最后,依据Hess定律计算出烟酸钾的标准摩尔生成焓为ΔfHm[K(C6H4NO2),s]=-(560.57±1.09)kJ·mol-1. 展开更多
关键词 无水烟酸钾 绝热量热法 低温热容 等温环境溶解-反应量热法 标准摩尔生成焓
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烟酸钠Na(C6H4NO2)(s)的低温热容和热化学 被引量:5
8
作者 杨伟伟 孔玉霞 +2 位作者 邸友莹 史全 谭志诚 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期799-804,共6页
选择分析纯烟酸和无水醋酸钠作为反应物,用室温固相合成方法合成了无水烟酸钠.利用FTIR和X射线粉末衍射等方法进行了表征,利用化学分析和元素分析确定其组成为Na(C6H4NO2).用精密自动绝热热量计测量其在78~400K温度区间的低温热... 选择分析纯烟酸和无水醋酸钠作为反应物,用室温固相合成方法合成了无水烟酸钠.利用FTIR和X射线粉末衍射等方法进行了表征,利用化学分析和元素分析确定其组成为Na(C6H4NO2).用精密自动绝热热量计测量其在78~400K温度区间的低温热容.研究结果表明,该化合物在此温度区间无热异常现象发生.用最小二乘法将实验摩尔热容对温度进行拟合,得到热容随温度变化的多项式方程.用此方程进行数值积分,得到在此温度区间每隔5K的舒平热容值和相对于298.15K时的热力学函数值.在此基础上,通过设计合理的热化学循环,选用1mol/LNaOH溶液作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计分别测得固相反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓,得到固相反应的反应焓.最后,计算出无水烟酸钠的标准摩尔生成焓为:△fHm^θ[Na(C6H4NO2),s]=-(548.96±1.11)kJ/mol. 展开更多
关键词 烟酸钠 绝热量热法 低温热容 溶解-反应量热法 标准摩尔生成焓
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无水钾镁矾类复盐K_2Mg_2(SO_4)_3的热化学研究 被引量:2
9
作者 周亚平 徐芳 +2 位作者 张瑞 万洪文 詹正坤 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第3期326-328,共3页
用具有恒定温度环境的新型反应热量计 ,以 3mol·dm-3 HNO3 溶液作为量热溶剂 ,在 2 98.2K条件下 ,设计了一个热化学循环 ,根据Hess定律分别测定了反应混合物 (K2 SO4 +2MgSO4 )和产物K2 Mg2 (SO4 ) 3 的摩尔溶解焓变 ,并结合其它... 用具有恒定温度环境的新型反应热量计 ,以 3mol·dm-3 HNO3 溶液作为量热溶剂 ,在 2 98.2K条件下 ,设计了一个热化学循环 ,根据Hess定律分别测定了反应混合物 (K2 SO4 +2MgSO4 )和产物K2 Mg2 (SO4 ) 3 的摩尔溶解焓变 ,并结合其它标准数据 ,计算出了具有无水钾镁矾结构的硫酸复盐K2 Mg2 (SO4 ) 3 的标准摩尔生成焓变 ,其值为 - 3 95 3 .0 7± 0 .2 5kJ·mo1-1. 展开更多
关键词 无水钾镁矾类复盐 热化学 K2Mg2(SO4)3 溶解量热法 标准摩尔生成焓 摩尔溶解焓变 热力学性质
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量热法研究氯化铒与甘氨酸配合物的标准生成焓 被引量:2
10
作者 周传佩 陈文生 +2 位作者 刘义 饶泽萍 屈松生 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第8期659-661,共3页
The standard formation enthalpy of the glycine complex with erbium chloride was determined by using an isoperibolic calorimeter with the hydrochloric acid solution(2 mol/L) as a calorimetric solvent according a propos... The standard formation enthalpy of the glycine complex with erbium chloride was determined by using an isoperibolic calorimeter with the hydrochloric acid solution(2 mol/L) as a calorimetric solvent according a proposed thermochemical cycle. The following values were obtained: Δ r H θ m(298.15 K)=-3.331 kJ/mol Δ f H θ m(Er(Gly) 3Cl 3·3H 2O,s,298.15 K)=-3 632.0 展开更多
关键词 甘氨酸配合物 氯化铒 标准生成焓 量热法 测定 热化学
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水合烟酸钡的合成、结构表征和热化学性质 被引量:4
11
作者 邸友莹 孔玉霞 +4 位作者 张双 杨伟伟 武恩申 史全 谭志诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第10期1884-1890,共7页
选择烟酸和氢氧化钡作为反应物,利用室温固相合成方法,借助于球磨技术,合成了一种新的化合物——水合烟酸钡.利用化学分析、元素分析、FTIR和X射线粉末衍射等方法确定了它的组成和结构为Ba(Nic)2·3H2O(s).利用精密自动绝热热量计... 选择烟酸和氢氧化钡作为反应物,利用室温固相合成方法,借助于球磨技术,合成了一种新的化合物——水合烟酸钡.利用化学分析、元素分析、FTIR和X射线粉末衍射等方法确定了它的组成和结构为Ba(Nic)2·3H2O(s).利用精密自动绝热热量计直接测定了此化合物在78-400K温区的摩尔热容.在热容曲线上出现了一个明显的吸热峰,通过对热容曲线的解析,得到了相变过程的峰温、相变焓和相变熵分别为(327.097±1.082)K、(16.793±0.084)kJ·mol-1和(51.340±0.164)J·K-1·mol-1.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.另外,依据Hess定律,通过设计合理的热化学循环,选择体积为100mL、浓度为0.5mol·L-1的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计分别测量固相反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓,利用溶解焓确定固相反应的反应焓为△rHm0=-(84.12±0.38)kJ·mol-1.最后,利用固相反应的反应焓和其它反应物和产物已知的热力学数据计算出水合烟酸钡的标准摩尔生成焓为△fHm0[Ba(Nic)2·3H2O(s)]=-(2115.13±1.90)kJ·mol-1. 展开更多
关键词 烟酸钡 室温固相合成 绝热量热法 低温热容 等温环境溶解-反应热量计 标准摩尔生成焓
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无水钾镁矾类复盐K_2Zn_2(SO_4)_3的热化学研究 被引量:1
12
作者 张瑞 刘建超 +2 位作者 周亚平 万洪文 詹正坤 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期54-56,共3页
用具有恒定温度环境的新型的反应量热计 ,分别以二次蒸馏水和 3mol· L- 1 HNO3溶液作为量热溶剂 ,在 2 98.2 K条件下 ,测定了具有无水钾镁矾结构的硫酸复盐 K2 Zn2 (SO4) 3的标准摩尔生成焓变 ,其值为 :-34 0 6.85± 0 .2 3k J... 用具有恒定温度环境的新型的反应量热计 ,分别以二次蒸馏水和 3mol· L- 1 HNO3溶液作为量热溶剂 ,在 2 98.2 K条件下 ,测定了具有无水钾镁矾结构的硫酸复盐 K2 Zn2 (SO4) 3的标准摩尔生成焓变 ,其值为 :-34 0 6.85± 0 .2 3k J·mol- 1 . 展开更多
关键词 溶解量热法 标准摩尔生成焓 无水钾镁矾类复盐 硫酸锌钾 热化学 反应热
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配合物Zn(Met)SO_4·H_2O(s)的低温热容和标准摩尔生成焓 被引量:2
13
作者 邸友莹 高胜利 +1 位作者 谭志诚 孙立贤 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第14期1299-1304,共6页
利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Met)SO4·H2O(s)在78~370K温区的摩尔热容.通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为T0=329.50K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项... 利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Met)SO4·H2O(s)在78~370K温区的摩尔热容.通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为T0=329.50K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.依据Hess定律,通过设计热化学循环,选择体积为100cm3、浓度为2mol·L-1的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计,测定和推算出该配合物的标准摩尔生成焓为?fHms=-(2069.30±0.74)kJ·mol-1. 展开更多
关键词 Zn(Met)SO4·H2O(s) 绝热量热法 低温热容 溶解-反应量热法 标准摩尔生成焓
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水合氯化铜和8-羟基喹啉固相配位反应的热化学研究 被引量:1
14
作者 俞芸 望天志 +2 位作者 李强国 赵群金 屈松生 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1998年第3期327-329,共3页
用自行研制的具有恒定温度环境的新型反应热量计,以3mol·L-1HCl溶液为量热溶剂,在298.2K条件下,测定了配合物Cu(HQ)Cl2的标准生成焓,其值为:-340.30kJ·mol-1.
关键词 固相配位反应 水合氯化铜 羟基喹啉 热化学
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高氯酸钕与甘氨酸咪唑配位反应的热化学研究 被引量:1
15
作者 赵艳茹 赵建勋 +2 位作者 李强 刘义 屈松生 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2004年第9期451-454,共4页
采用具有恒温环境的溶解-反应量热计,以2.0mol/LHCl做溶剂,分别测定了以下反应NdCl3·6H2O(s)+4Gly(s)+Im(s)+3NaClO4(s)=[Nd(Gly)4(Im)(H2O)](ClO4)3(s)+3NaCl(s)+5H2O(1)各物质在298.15K时的溶解焓,再通过设计的热化学循环求得化... 采用具有恒温环境的溶解-反应量热计,以2.0mol/LHCl做溶剂,分别测定了以下反应NdCl3·6H2O(s)+4Gly(s)+Im(s)+3NaClO4(s)=[Nd(Gly)4(Im)(H2O)](ClO4)3(s)+3NaCl(s)+5H2O(1)各物质在298.15K时的溶解焓,再通过设计的热化学循环求得化学反应的标准摩尔反应焓,由以上结果和其他数据,推导出配合物[Nd(Gly)4(Im)(H2O)](ClO4)3的标准生成焓为-3456.08±0.19kJ/mol。 展开更多
关键词 溶解-反应量热法 标准生成焓 高氯酸钕 甘氨酸 咪唑
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稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物[Pr_2(L-α-Glu)_2(ClO_4)(H_2O)_7](ClO_4)_3·4H_2O的低温热容和热化学研究 被引量:3
16
作者 邸友莹 谭志诚 李彦生 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第13期1393-1401,共9页
合成了一种稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物.经TG/DTG、化学和元素分析、FTIR及与相关文献对比,确定其组成为[Pr2(L-α-Glu)2(ClO4)(H2O)7](ClO4)3?4H2O,纯度为99.0%以上.利用显微熔点仪分析发现其没有熔点.在78~370K温区,用精密绝热量热仪... 合成了一种稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物.经TG/DTG、化学和元素分析、FTIR及与相关文献对比,确定其组成为[Pr2(L-α-Glu)2(ClO4)(H2O)7](ClO4)3?4H2O,纯度为99.0%以上.利用显微熔点仪分析发现其没有熔点.在78~370K温区,用精密绝热量热仪测量其低温热容,在285~306K温区发现一明显吸热峰,归结为固-固相变过程.通过相变温区三次重复热容测量,得到相变温度Ttr、相变焓?trHm和相变熵?trSm分别为(297.158±0.280)K,(12.338±0.016)kJ?mol-1和(41.520±0.156)J?K-1?mol-1.用最小二乘法将非相变温区的热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的两个多项式方程.用此方程进行数值积分,得到每隔5K的舒平热容值和相对于273.15K的热力学函数值.根据TG/DTG结果,推测了该配合物的热分解机理.依据Hess定律,选择1mol?dm-3盐酸为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应量热计,测定了该配合物的标准摩尔生成焓为:?fHm=-(7223.1±2.4)kJimol-1. 展开更多
关键词 稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物 绝热量热法 低温热容 溶解-反应量热法 标准摩尔生成焓
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CH_3S, CH_3SH, CH_3SO, CH_3SO_2的标准摩尔生成焓的研究 被引量:2
17
作者 徐文国 张利 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第9期825-828,共4页
利用7种密度泛函(DFT)方法(B3LYP,BLYP,BHLYP,BP86,B3P86,BPW91,B3PW91),以DZP++为基函数对CH3S,CH3SH,CH3SO,CH3SO2的标准摩尔生成焓进行了理论计算.采用等键方程在BPW91水平下预测的结果为-23.56kJ/mol(CH3S),115.85kJ/mol(CH3SH),-10... 利用7种密度泛函(DFT)方法(B3LYP,BLYP,BHLYP,BP86,B3P86,BPW91,B3PW91),以DZP++为基函数对CH3S,CH3SH,CH3SO,CH3SO2的标准摩尔生成焓进行了理论计算.采用等键方程在BPW91水平下预测的结果为-23.56kJ/mol(CH3S),115.85kJ/mol(CH3SH),-106.16kJ/mol(CH3SO)和-255.56kJ/mol(CH3SO2),接近已有的实验结果.这表明,采用密度泛函方法只需要很少的计算量和中等大小的基组就能得到很好的结果,对于某些特殊例子(如CH3SO2),其预测结果甚至好于高水平的CCSD(T)/CBS方法. 展开更多
关键词 自由基化合物 等键反应 密度泛函 标准摩尔生成焓
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SrB_4O_7·3.5H_2O的合成、表征与热化学研究 被引量:1
18
作者 黄宏升 李平 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期308-311,共4页
合成了一种新型碱土金属硼酸盐SrB4O7.3.5H2O,并对它进行了化学分析、红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)及热分析(TG-DTA)等一系列物相鉴定与表征。通过设计热力学循环,利用微热量计测定了SrB4O7.3.5H2O溶解于约1 mol.L-1HC l水溶液中的摩... 合成了一种新型碱土金属硼酸盐SrB4O7.3.5H2O,并对它进行了化学分析、红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)及热分析(TG-DTA)等一系列物相鉴定与表征。通过设计热力学循环,利用微热量计测定了SrB4O7.3.5H2O溶解于约1 mol.L-1HC l水溶液中的摩尔溶解焓,再结合H3BO3在HC l(aq)的摩尔溶解焓,Sr(OH)2.8H2O(s)溶解于[HC l(aq)+H3BO3(aq)]的摩尔溶解焓,以及H2O(l)、Sr(OH)2.8H2O(s)与H3BO3(s)的标准摩尔生成焓,得到了SrB4O7.3.5H2O的标准摩尔生成焓为?(4435.15±3.30)kJ.mo?l 1。 展开更多
关键词 硼酸盐 量热 热化学 标准摩尔生成焓
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配合物Zn(Phe)(NO_3)_2·H_2O(s)的低温热容和标准摩尔生成焓 被引量:1
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作者 邸友莹 高胜利 谭志诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1437-1441,共5页
利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Phe)(NO_3)_2·H_2O(s)(Phe:苯丙氨酸)在78-370 K温区的摩尔热容.通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为,T_0=(324.27±0.37)K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合... 利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Phe)(NO_3)_2·H_2O(s)(Phe:苯丙氨酸)在78-370 K温区的摩尔热容.通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为,T_0=(324.27±0.37)K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(C_(p,m))对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.依据Hess定律,通过设计热化学循环,选择体积为100 mL浓度为2 mol·L^(-1)的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计分别测定混合物{ZnSO_4·7H_2O(s)+2NaNO_3(s)+L-Phe(s)}和{Zn(Phe)(NO_3)_2·H_2O(s)+Na_2SO_4(s)}的溶解焓为,Δ_dH_(m,1)~0=(69.42±0.05)kJ·mol^(-1),Δ_dH_(m,2)~0=(48.14±0.04)kJ·mol^(-1),进而计算出该配合物的标准摩尔生成焓为,Δ_fH_m^0=-(1363.10±3.52)kJ·mol^(-1).另外,利用紫外-可见(UV-Vis)光谱和折光指数(refractive index)的测量结果检验了所设计的热化学循环的可靠性. 展开更多
关键词 Zn(Phe)(NO3)2·H2O(s) 绝热量热法 低温热容 溶解-反应量热法 标准摩尔生成焓
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配位化合物Zn(Met)_3(NO_3)_2·H_2O(s)(Met=L-α-蛋氨酸)的低温热容及标准摩尔生成焓(英文) 被引量:1
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作者 张国春 周春生 高胜利 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第10期2129-2134,共6页
利用精密绝热热量仪测定了配合化合物Zn(Met)_3(NO_3)_2·H_2O(s)(Met=L-α-蛋氨酸)在78-371 K温区的摩尔热容.通过热容曲线解析,得到了该配合物的起始脱水温度为T_D=325.10 K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到了摩尔... 利用精密绝热热量仪测定了配合化合物Zn(Met)_3(NO_3)_2·H_2O(s)(Met=L-α-蛋氨酸)在78-371 K温区的摩尔热容.通过热容曲线解析,得到了该配合物的起始脱水温度为T_D=325.10 K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到了摩尔热容(C_p)对约化温度(T)的多项式方程,由此计算得到了配合物的舒平热容值和热力学函数值.基于设计的热化学循环,选择100 mL 2 mol·L^(-1)HCl溶液为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计,得到了298.15 K配合物的标准摩尔生成焓Δ_f H_m^0[Zn(Met)_3(NO_3)_2·H_2O,s]=-(1472.65±0.76)J·mol^(-1). 展开更多
关键词 绝热量热法 热容 标准摩尔生成焓 溶解-反应量热法 Zn(Met)3(NO3)2·H2O(s)
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