电聚合o-ImBPTPPMn(Ⅲ)Cl膜修饰玻碳电极同时测定抗坏血酸和多巴胺

用循环伏安法在强酸性水溶液中制备出氯化5-邻[4-（1-咪唑基）丁氧基]苯基-10,15,20^-三苯基卟啉锰聚合膜修饰玻碳电极.该电极具有良好的电化学活性,对抗坏血酸（AA）及多巴胺（DA）有明显的催化作用,而且在同一缓冲溶液中用微分脉冲伏安法扫描二者峰电位差达240 mV,此时已达到完全分离.将该电极应用于DA和AA的同时测定,其线性范围分别为2.0×10^-6～1.0×10^-4 mol/L和6.5×10^-7～2.6×10^-5 mol/L;检出限分别为1.0 μmol/L和0.39 μmol/L.二者在微分脉冲伏安法扫描时各有独立的电流响应峰,互不干扰.该电极重现性和稳定性好,在空气中放置3个月以上经处理后电化学活性无下降趋势.

光原锰(Ⅲ)卟啉二甲酯与有机碱配位还原反应研究

实验表明,Mn（Ⅲ）卟啉对理解血红蛋白的催化反应很有意义。Mn（Ⅲ）卟啉突出的性质是配位还原性,尤其与有机碱的反应。等研究了四苯基卟啉锰（Ⅲ）（TPPMn（Ⅲ）Cl）与有机碱的配位还原反应。本文部分作者曾研究过（β-硝基）四苯基卟啉锰（Ⅲ）,（（β-NO2）TPP Mn（Ⅲ）Cl）。

溶剂对四苯基卟啉氯化锰飞秒瞬态吸收光谱的影响

采用稳态和飞秒瞬态吸收光谱技术研究了四苯基卟啉氯化锰Mn^(Ⅲ)(TPP)Cl在甲苯(TOL)、二氯甲烷(DCM)、乙腈(ACN)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)四种溶剂中的光物理性质.结果表明随溶剂极性的增加,其紫外-可见吸收光谱的B带与Q带与飞秒瞬态对应的漂白信号均发生蓝移.随着Mn^(Ⅲ)(TPP)Cl二氯甲烷溶液浓度的增加,^(5)S_(2)态寿命无明显变化,^(5)S_(1)态和^(5)T_(1)态寿命依次变短.在四种溶剂中,非极性溶剂甲苯中的^(5)S_(2)态寿命最长而5S1和5T1态寿命最短,这与^(5)S_(2)→^(5)S_(1)能差最大,^(5)S_(1)→^(5)S_(0)能差最小对应.从弱极性DCM到极性更大的DMF时,^(5)S_(1)和^(5)T_(1)态寿命依次缩短.从非极性TOL到极性ACN时^(5)S_(2)态寿命依次缩短.在极性溶剂DMF中,锰卟啉的^(5)S_(2)态寿命更长.这主要是配位溶剂DMF中的氮原子与锰卟啉^(5)S_(2)激发态进行配位,从而使五配位的锰卟啉变成六配位的锰卟啉,结果使锰卟啉的激发态寿命延长.锰卟啉在DMF中具有更长的^(5)S_(2)态寿命是溶剂的配位作用与极性作用共同影响的结果且配位作用为主.