SPECTROPHOTOMETRIC STUDY ON THE REACTION BETWEEN IRON (Ⅱ) AND 4-(2-THIAZOLYLAZO)-RESORCINOL

Ⅰ. INTRODUCTION 4-(2-Thiazolylazo)-resorcinol (TAR)can form colored complexes with many metal ions and has been widely used as a color producing reagent for spectrophotometry. Most of its complexes with metal ions have the maximum absorbance within the wavelengths of 500—550 nm and molar absorptivities of 2×10~4—6×10~4.

新噻唑偶氮羧酸型试剂6-Me-BTAMB和6-Me-BTACB与镍显色反应的研究(Ⅱ)

本文报导了噻唑偶氮羧酸型显色剂2-[2-(6-甲基苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸(16-MeBTAMB),2-[2-(6-甲基苯并噻唑)偶氮]-5-二羧四氨基苯四酸(6-Me-BTACB)和2-[2-(4-甲基苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸(4-Me-BTAMB)与Ni(Ⅱ)等金属离子显色反应的最佳条件.同时详细研究了在十二烷基流酸内存在下6-Me-BTAM3和6-Me-BTACB与Ni(Ⅱ)的配合反应,并将这两个显色剂应用于纯镁、铝合金和钢铁中及6-Me-BTACB应用于含一定量钴的钢铁中微量镍的直接测定,结果满意.

2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(TASPAP)与铁(Ⅲ)水相显色反应的研究及其应用

研究丁2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(TASPAP)与 Fe(Ⅲ)的水相显色反应。Fe(Ⅲ)与TASPAP 在 pH4.8～5.6范围内形成组成比为1:3的稳定而易溶于水的紫红色络合物,其ε_(570)=4.16×10~4。Fe^(3+)量在0～40μg/25ml 范围内服从比尔定律。所拟方法用于纯铝及铝合金标样中铁的测定,结果满意。

分光光度法测定食品中铁的含量

研究了显色剂4-(2-噻唑偶氮)间苯二酚(简称TAR)与铁()的显色反应。实验表明,在pH=10.0的NH3-NH4Cl缓冲介质中,铁()与TAR形成红色的络合物,其最大吸收波长位于733nm处,表观摩尔吸光系数为6.98×104L·mol-1·cm-1,铁()含量在0—25μg/25mL范围内符合比耳定律。方法用于食品中微量铁的测定,结果令人满意。

新显色剂2-〔2-(5,6-二氯苯并噻唑)偶氮〕-5-〔(N,N-二羧甲基)氨基〕苯磺酸与钯显色反应的研究及其应用

合成了新试剂2-[2-(5,6-二氯苯并噻唑)偶氮]-5-[(N,N-二羧甲基)氨基]苯磺酸(5,6-CI-BTADCABS),并研究了其与钯(Ⅱ)的显色反应。在0.4mol/L HNO_3介质中,5,6-CI-BTADCABS 与钯反应生成稳定的1:1蓝色水溶性络合物,其最大吸收波长690.4nm。钯量在0～1.2μg/ml 范围内符合比尔定律。用双波长测定,表观摩尔吸光系数ε_(690.4-500.0)=9.47×10~4,允许大量金属离子共存,不经预分离,无需加入掩蔽剂可直接测定钯催化剂中微量钯。操作简便,结果令人满意。

2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚与镍(Ⅱ)显色反应的研究及其应用

研究了2-（2-噻唑偶氮）-5-磺丙氨基苯酚（TASPAP）与镍（Ⅱ）的显色反应,发现该试剂与镍（Ⅱ）在pH6.46的Clark-Lubs缓冲溶液中形成2∶1的稳定紫红色络合物。该络合物的最大吸收波长λmax在550 nm处,在10 mL溶液中镍质量在0-14μg服从比尔定律,测定的表观摩尔吸光系数ε550为6.346×10^4L·mol^-1·cm^-1。所拟方法用于合金钢样品和水样中微量镍的测定,加标回收率在98%－101%之间。

4-(2-噻唑偶氮)-苯二甘氨酸的合成及其与钯显色反应的研究

报道了水溶性 4 ( 2 噻唑偶氮 ) 苯二甘氨酸 (TAPC)新试剂的合成。该试剂对钯具有较高灵敏度和选择性。在 0 .5mol/LHNO3介质中 ,TAPC与Pd(Ⅱ )形成 2∶1蓝色配合物 ,最大吸收波长 632nm。钯浓度在 0 μg/mL～ 1 .6μg/mL范围内符合比耳定律 ,表观摩尔吸光系数ε632 =5× 1 0 4 L·mol- 1 ·cm- 1 。可允许许多离子共存 。

4-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铑Ⅲ显色反应研究及其应用

研究了显色剂 4 ( 2 噻唑偶氮 ) 5 二甲氨基苯胺 (简称TADMA)与铑 的显色反应。结果表明 ,在 pH3 2～ 4 8范围内 ,铑 与TADMA反应形成 1∶2红色络合物 ,加入无机酸后色泽加深 ,络合物的表观摩尔吸光系数为 1 2 1× 10 5,铑质量浓度在 0～ 0 92 μg/mL范围内服从比尔定律。本方法操作简便 ,灵敏度高 ,选择性好 ,常见金属离子在一定范围内无干扰 ,用于催化剂中微量铑的测定 。

新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-[(N,N-二羧甲基)氨基]苯磺酸与钯显色反应的研究及其应用

合成了新试剂 2 - ( 2 -噻唑偶氮 ) - 5 - [( N,N-二羧甲基 )氨基 ]苯磺酸 ( TADCABS) ,并研究了其与钯 ( )的显色反应。在 0 .4mol·L- 1 HCl O4介质中 ,TADCABS与钯 ( )反应生成稳定的 1∶ 1蓝色水溶性配合物 ,其最大吸收波长为 6 4 1 .8nm,钯量在 0～ 1 .6 μg·m L- 1 范围内符合比耳定律。用双波长测定 ,表观摩尔吸光系数 ε641 .8;52 2 =7.4× 1 0 4 L· mol- 1 · cm- 1 ,大量的其他金属离子共存时 ,不经预分离也无需掩蔽剂可直接测定铂钯催化剂中的微量钯。操作简便 ,结果令人满意。

4-(2-噻唑偶氮)连苯三酚光度法测定钢样中钛(Ⅳ)

在溴化十六烷基三甲基铵存在下，用分光光度法研究了4-（2-噻唑偶氮）连苯三酚与钛㈣的显色反应性能。结果表明：在pH2．0～5．0氯乙酸-氯乙酸钠缓冲溶液条件下，4-（2-噻唑偶氮）连苯三酚与钛㈣形成摩尔比为2：1的红色络合物，其最大吸收波长λmax为560nm，在25mL显色液中钛量在0～20μg范围内服从比尔定律，相关系数r=0．9990，测定的表观摩尔吸光系数ε560=4．07×10^4L·mol^-1·cm^-1，方法成功应用于钢样品中微量钛的测定，结果同认定值相符。

4-(2-噻唑偶氮)连苯三酚与钼(Ⅵ)显色反应的研究及应用

在溴化十六烷基吡啶存在下，研究了新试剂4-（2-噻唑偶氮）连苯三酚（TATB）与钼（Ⅵ）的显色反应性能。在PH1．6～4．2的氯乙酸-氯乙酸钠缓冲介质中，4-（2-噻唑偶氮）连苯三酚与钼㈣形成2：1的红色络合物，该络合物的最大吸收波长λmax在550nm处。25mL溶液中，钼质量在0～50μg范围内服从比尔定律，测定的表观摩尔吸光系数为5．48×10^4L·mol^-1·cm^-1加入氟化钠、抗坏血酸及苦杏仁酸溶液可分别消除Al3＋，Fe3＋和Ti（Ⅳ）的干扰。所拟方法用于合金样品中微量钼的测定，相对标准偏差为2．18％～2．75％，结果与认定值及5-Br-PADAP法测定结果相吻合。

双波长分光光度法测定钴的研究

提出了在高氯酸介质中 ,以 4 (4 ,5 二甲基噻唑偶氮 ) 1 ,3 二氨基苯(DMTADAB)为显色剂 ,应用双波长叠加分光光度法测定钴 (II)的新方法 .结果表明 ,在实验条件下 ,钴与试剂形成稳定的 1∶2蓝绿色配合物 ,该配合物在 60 0nm和43 5nm处分别有正负两个吸收峰 ,且正负峰吸光度绝对值之和与钴浓度线性相关 ,钴在 0～ 0 .4μg/mL浓度范围内服从比耳定律 .利用双波长叠加的方法测得其表观摩尔吸光系数为 1 .56× 1 0 5 L/ (mol·cm) ,灵敏度较单波长测定提高约 1 .7倍 .

新6-甲基苯并噻唑偶氮羧酸型试剂与钴铁铜钯的显色反应

在６－甲基苯并噻唑偶氮羧酸型试剂分子的苯环中，与羧基相间或相对的位置上引入具有增敏、增溶或掩蔽物基团，从而合成了１０个新６－甲基苯并噻唑偶氮羧酸型显色剂。研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下，这１０个新试剂与Ｃｏ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｐｄ（Ⅱ）的显色反应。结果表明，引入的不同助色基团明显地影响试剂的灵敏度和络合能力。一些新试剂－金属离子络合物的摩尔吸光系数在１０＾５以上。

新显色剂6-Me-BTAEB的酸碱平衡及其与镍(Ⅱ)显色反应的研究

该文研究了新显色剂２－［２－（６－甲基苯并塞唑）偶氮］－５－二乙氨基苯甲酸（６－Ｍｅ－ＢＴＡＥＢ）的酸碱平衡及其与镍（Ⅱ）的显色反应。实验结果表明，在十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）存在下，６－Ｍｅ－ＢＴＡＥＢ与镍（Ⅱ）在ｐＨ４．５～８．３缓冲溶液中形成稳定的蓝紫色络合物，其组成为Ｎｉ（Ⅱ）∶６－Ｍｅ－ＢＴＡＥＢ＝１∶２，最大吸收波长为６５０ｎｍ，表现摩尔吸光系数为１．６７×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１镍（Ⅱ）浓度在０～１０μｍ／２５ｍｌ范围内服从比尔定律。方法可直接用于铝合金中微量镍的测定，结果满意。

1-(2-噻唑偶氮)-2-萘酚螯合物反相高效液相色谱法分离测定铜(Ⅱ)、铁(Ⅱ)和镍(Ⅱ)

以１－（２－噻唑偶氮）－２－萘酚（ＴＡＮ）作柱前显色剂，于ＯＤＳ柱上，用内含０．１ｍｏｌ／ＬＬｉＣｌ，５×１０－６ｍｏｌ／Ｌ ＴＡＮ和ＨＡｃ－ＮＨ４Ａｃ缓冲溶液（ｐＨ ５．５）的甲醇－水溶液（８０：２０，Ｖ／Ｖ）作流动相，流速为０．６ｍＬ／ｍｉｎ，并以紫外－可见检测器于５９０ｎｍ处进行检测，发展了一种ＲＰ－ＨＰＬＣ法同时分离测定铜（Ⅱ）、铁（Ⅱ）、镍（Ⅱ）的方法，方法灵敏度高，对于铜、铁、镍的检测限分别为１μｇ／Ｌ， ２ μｇ／Ｌ和 ０．４ μｇ／Ｌ。用于实际样品测定，结果满意。

2-(2-噻唑偶氮)-对甲苯酚-SCN^-体系分光光度法测定微量亚硝酸根

本文研究了在较浓的硫酸介质中2-(2-噻唑偶氮)-对甲苯酚(简称TAC)质子化的酸度条件,及其与硫氰酸根、亚硝酸根离子形成三元离子缔合物的最佳条件,提出了测定微量亚硝酸根的新方法。在(1+1)H2SO4介质中,该三元离子缔合物的最大吸收波长位于380nm处,表观摩尔吸光系数为2.93×104L·mol-1·cm-1,亚硝酸根含量在0—20μg/25mL范围内符合比耳定律。方法应用于环境水样中微量亚硝酸根的测定,回收率达92%—95%。

偶氮金属螯合物的合成及其光学和热学性质

合成了 3种新型偶氮染料 :2 ( 4 甲基 2 噻唑基偶氮 ) 5 (二乙胺基 )苯酚 (MTADP)及其镍螯合物 (Ni MTADP)和锌螯合物 (Zn MTADP)。采用元素分析、MS、FT IR和FT Raman技术进行了结构表征。紫外 /可见吸收光谱分析表明 ,金属离子与MTADP形成螯合物后 ,在薄膜中最大吸收峰红移 60～ 70nm ,而且Ni MTADP比Zn MTADP有 1 0nm的红移。TG分析表明 ,Ni MTADP和Zn MTADP的分解温度分别为 3 3 1和 2 95℃。

2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸与铬显色反应的研究与应用

在pH3.0的氯乙酸-氯乙酸钠缓冲溶液中,经沸水浴加热20min,2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸与Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)均形成蓝色配合物,其最大吸收波长均为658nm,摩尔吸光系数ε658均为6.5×10~4,组成比分别为1:1和1:2。Cr(Ⅲ)配合物—经形成则不被强酸破坏,故测定可在强酸介质中进行,0～14μg/50ml浓度范围内符合比尔定律。此法用于钢样中铬的测定,结果令人满意。

4-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺光度法测定钯的研究

研究了新试剂 4 ( 2 噻唑偶氮 ) 5 二乙氨基苯胺 (TDEAB)与钯的显色反应。在表面活性剂溴化十四烷基吡啶存在下 ,于pH4.0的乙酸盐缓冲溶液中 ,形成了组成比为Pd∶TDEAB =1∶1的蓝色络合物 ,其最大吸收波长为 5 90nm ,表观摩尔吸光系数ε=1.0 8× 10 5。钯元素含量在 0～ 2 5 .0 μg/2 5mL范围内服从比尔定律。应用于Pd C催化剂样品中钯的测定 ,结果令人满意。

新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴

近年来,杂环偶氮苯甲酸类显色剂取得了较快的发展。由于氨基取代结构对试剂性能有较大的影响,因此本文合成了新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸,(TAEB)并研究了它与钴的显色反应。 实验表明,在非离子表面活性剂存在下,钴与TAEB配合物的吸收峰位于673nm.