SYNTHESIS OF 1H－1，2，4－TRIAZOLE－3－THIOL RESIN AND ITS SORPTION BEHAVIOR FOR PLATINUM AND GOLD IONS

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Study on Chelating Resins XXXI Syntheses and Adsorption Properties of a New Type of Bead Resins Containing S and N

A new type of bead crosslinked chelating resins containing coordinate atoms N and S were synthesized by the reaction of polyethyleneimine with chlorometbylthiirane in suitable sovent at temperature of 2080C. These chelating resins exhibited excellent adsorption properties for precious metal ions.

巯基树脂的合成及对Hg^(2+)的吸附特征

使用聚苯乙烯交联微球为前驱体,经一系列反应合成了一种苯环上含巯基的离子交换树脂(巯基树脂),研究了其对水中Hg2+的吸附特征.巯基树脂的红外与元素分析结果表明,巯基官能团成功地嫁接到树脂表面,树脂中b(巯基)为2.89mmol/g.pH对吸附的影响较大,当pH为1时,巯基树脂对Hg2+的吸附量很低,因此,可以用酸洗树脂使其再生.当pH为2～7时,巯基树脂对Hg2+的吸附量相差不大.巯基树脂对水中Hg2+的吸附等温线结果表明,温度的升高有利于吸附,吸附量高达14.500mg/g,且符合Langmuir模型.Hg2+在巯基树脂上的吸附符合准二级动力学方程,对于初始ρ(Hg2+)为1mg/L的溶液,吸附后最终ρ(Hg2+)可降到0.003mg/L.

巯基聚苯乙烯树脂对FGD系统中Hg^(2+)的脱除性能

以氯甲基化聚苯乙烯微球为原料,经过两步反应制得巯基聚苯乙烯树脂,用红外光谱测试、比表面分析、元素分析及热重分析表征了该巯基聚苯乙烯树脂,测试了此巯基聚苯乙烯树脂对含Hg^(2+)烟气、脱硫废水及脱硫浆液的脱汞性能。分析测试表明:巯基聚苯乙烯树脂热稳定性好,能有效脱除烟气、脱硫废水及脱硫浆液中的Hg^(2+)。巯基聚苯乙烯树脂对烟气中Hg^(2+)的脱除效率大于90%,对脱硫废水及脱硫浆液的脱汞率接近100%。将此树脂置于脱硫系统内,能捕捉脱硫系统内的Hg^(2+),避免Hg^(2+)进入脱硫石膏而造成脱硫石膏中汞的再释放。用6 mol·L^(-1)盐酸洗脱捕捉了Hg^(2+)的巯基聚苯乙烯树脂,再生3次后,巯基聚苯乙烯树脂的再生率仍高达90.2%。

改性树酯催化合成双酚A的动力学

以改性树脂作催化剂,在60～90℃下对丙酮与苯酚合成双酚A的催化反应动力学进行了研究．分别建立了吸附和脱附遵守Langmuir规则、表面反应遵从基元反应定律理想态反应和以管孝男方程为基础的非理想态反应的不同控速反应步骤的动力学模型．用实验数据对动力学方程进行模拟比较．结果表明,理想态的动力学模型不能准确描述实际的反应过程,而以丙酮在催化剂上的吸附为反应的关键步骤,基于非理想态动力学模型的计算结果和实验数据十分吻合．确立了相关的动力学参数,得到了反应的速率方程．

一种环保巯基胺型螯合树脂的制备和吸附性能研究

通过废弃聚苯乙烯塑料为原料反应生成氯甲基聚苯乙烯,再与二羧甲基二硫代氨基甲酸反应生成一种环保型的巯基胺型螯合树脂,并通过红外光谱表征了树脂结构,考察了树脂吸附金属离子的适宜pH,金属离子去除率随时间变化的情况,吸附机理研究表明,该树脂对重金属离子的吸附符合Langmuir等温线。动力学试验表明,树脂吸附速率较快,30min内可达到平衡,并且能较好的吸附Cr3+、Pb2+、Ni2+、Cu2+,在45℃,其吸附量分别达到了1.2、1.6、1.3、1.8mmo·lg-1。

含汞树脂分离提纯谷胱甘肽

对氨基苯汞乙酸连接到聚苯乙烯。二乙烯苯载体上，形成含汞树脂，用于提取谷胱甘肽，其操作吸附容量为每立升树脂吸附谷胱甘肽０．１６ｍｏｌ。ｐＨ影响树脂对谷胱甘肽的吸附，适宜的ｐＨ为３～９。高浓度盐对洗脱有直接的影响。树脂对其它的物质也有不同程度的吸收。在高浓度盐的条件下，易使汞从树脂上断开，从而影响产品的纯度。当树脂用于提取酵母提取液中的谷胱甘肽时，控制ｐＨ在３．０～４．０时能得到很好的分离结果。

含硫高折光指数光学塑料的分子设计

介绍了含硫高折光指数塑料的研究近况．按聚合物的结构将含硫光学塑料分为5类：加聚型、聚氨酯型、缩聚型、环氧树脂型和氢转移聚合型，报导了基于分子设计合成的加聚型和聚氨酯型含硫光学塑料及其结构与性能的关系，讨论了折光指数的理论计算对这类含硫光学塑料的适用性．

端羧基超支化聚(胺-酯)合成及对环氧树脂的增韧

基于迈克尔加成、酯交换和巯基-烯点击化学反应,合成了第三代端羧基超支化聚(胺-酯),对其结构进行表征,并将其用于环氧/甲基四氢苯酐固化体系的增韧研究。研究结果表明:该端羧基超支化聚合物G3可加快固化反应;当添加w(G3)=3%(相对于环氧树脂质量而言)时,固化物在保持弯曲强度和耐热性不下降的前提下,冲击强度显著提高。

ATRP技术制备高容量巯基乙酰胺型螯合树脂工艺探究及表征

本文以氯甲基化聚苯乙烯树脂(CMCPS)为大分子引发剂,采用SI-ATRP技术,表面接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),制得环氧化聚合物,然后再键合巯基乙酰胺,制备了高容量巯基酰胺型螯合吸附树脂。考察了体系酸碱度、反应温度、反应时间对合成的影响,探究出制备工艺的最佳条件:反应温度60℃、搅拌反应12h、p H值9,在此最佳工艺条件下树脂的接枝率为92.16 mg/m2。并用元素分析和扫描电镜对树脂进行了表征。

多巯基水性EP低温固化剂的制备及性能研究

首先制备了PUD-SH[多巯基封端的PU(聚氨酯)水分散体]和水性EP(环氧树脂),然后将两者按n(巯基)∶n(环氧基)=1∶1复合,并在不同温度时成膜,制得厚度约100μm的复合固化涂层。研究结果表明:PUD-SH和水性EP之间发生了环氧基开环反应,固化后复合涂层透明柔韧,其凝胶量接近100%,涂层的吸水率<17.50%,硬度>6H,耐甲乙酮擦拭次数>1 600次;固化时叔胺促进剂的存在可有效提高复合固化涂层的固化度,缩短其固化时间,但对其他性能影响甚微。

间苯二亚甲基二异氰酸酯和2,3-二巯基乙基硫代丙硫醇网络聚合物的制备及性能研究

以间苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）和2，3-二巯基乙基硫代丙硫醇（BES）为基本原料，制备了具有较高折光指数、可以用作光学材料的交联网状聚合物（XDI—BES光学材料）。研究了XDI—BES光学材料的折光指数、透光率、密度、硬度、力学性能和表面性能随着巯基摩尔含量的变化规律。结果表明，当n（-SH）／n（-NC0）=1～1．1时，材料具有较高的折光指数（nd=1．6595-1．6608）、较好的光学透过率（T%≥85％）、质轻（ρ=1．28～1．35g／cm^3）、较大的表面硬度（大约为2H）、较强的拉伸强度（〉90MPa）和较好的憎水性（〉88°）。

植物油基光固化树脂研究进展

受石油资源供应不稳定和环境污染的双重影响,以天然可再生资源为原料制备高分子材料越来越受重视。另一方面,基于紫外光固化技术的光固化树脂具有高效率、低能耗、低VOC排放等优点,也引起了人们的广泛关注。文章介绍了植物油基光固化树脂的最新研究进展,包括不饱和酯预聚体(如环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯)、活性稀释剂、环氧树脂、巯基-烯结合树脂等。最后,对植物油基紫外光固化树脂的发展前景进行了展望。

基于硫醇/甲基丙烯酸酯的3D打印用光敏树脂的制备及性能研究

利用四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(PETMP)、三羟基甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPA)和双酚A甘油酯(BisGMA)等原料制备了一系列基于硫醇-甲基丙烯酯的三维(3D)打印光敏树脂。实时红外光谱表明树脂中的巯基(-SH)转化率在18.66%~38.80%之间,C C双键转化率在32.27%~70.06%之间。XRD衍射表明,树脂结晶度会随硫醇单体PETMP含量增加而减少;树脂的体积收缩率也会随着PETMP含量增大由7.56%降低至5.44%。拉伸实验表明,Bis-GMA的加入会使树脂拉伸强度由8.12 MPa增加至44.08 MPa,但PETMP含量增加时,拉伸强度急剧下降至0.28 MPa。热重分析表明树脂的热分解温度均高于300℃。扫描电子显微镜显示3D打印时,层与层之间黏接良好,无明显分层。

乙烯基超支化聚酯改性苯并噁嗪紫外光固化树脂的性能研究

先利用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和乙二胺(EDA)制备了乙烯基超支化聚酯(VTHP),然后再利用VTHP改性烯丙基苯并噁嗪(BA-mt)/三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)/异氰脲酸三[2-(3-巯基丙酰氧基)乙酯](TEMPIC),利用热重分析(TG)、动态热机械分析(DMA)和扫描电子显微镜(SEM)等方法系统研究了VTHP用量对苯并噁嗪紫外光固化树脂性能的影响。研究结果表明,VTHP提高了苯并噁嗪紫外光固化树脂的热稳定性和玻璃化转变温度,VTHP还显著提高了苯并噁嗪紫外光固化树脂涂层的耐冲击性,且涂层的耐冲击性随着VTHP用量的增加先升高后降低,VTHP的增强增韧机理为原位增强增韧机理。

巯基-烯加成反应改性虫胶树脂及其性能研究

采用巯基-烯加成反应对虫胶树脂结构中萜烯酸结构进行改性,制备了一种可去除的可再生热熔胶。改性虫胶树脂具有储存稳定性好、粘接性能优、易清除的优点,为虫胶资源的充分利用及环境友好型胶粘剂的方便制备提供了研究思路。

发光二极管封装用环氧树脂的制备与性能

以1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,合成具有较高折光率的三官能度环氧预聚物(TEP),其折光率为1.6002;由邻二氯苄和硫脲合成了既有芳香环又含硫的固化剂1,2-苯二甲硫醇(OBDMT),通过核磁共振对两者结构进行了表征。用OBDMT、常用含硫固化剂多硫醇(PCA)和传统固化剂甲基六氢苯酐(MHHPA)分别固化TEP成为3种固化体系。对3种固化体系进行了光学性能、耐热性能和力学性能的测试。结果表明,在环氧树脂中同时引入硫元素和苯环可以有效提高其折光率,TEP/OBDMT固化物折光率高达1.6420,具有较高的透光率(90%),很强的紫外光吸收能力,优异的热稳定性(玻璃化转变温度Tg=160℃,热分解温度=260℃)和良好的力学性能,可以应用于发光二极管(LED)封装领域。

通过巯基-烯点击反应快速合成生物基热固性树脂的研究进展

巯基-烯点击反应作为点击反应的一种,因其能快速实现C—S—C键的连接而得到了广泛研究。本文阐述了多种通过巯基-烯点击反应合成的生物基热固性树脂的性能以及它们在医学、3D打印、阻燃材料、柔性材料等领域的潜在应用。

LED封装用UV光固化硅树脂的制备及性能研究

通过水解-缩聚制备了不同分子结构的巯基硅树脂(MDT-SH),并将MDT-SH与乙烯基硅树脂和光引发剂配合,制备了紫外(UV)光固化硅树脂;然后对UV光固化树脂的光固化动力学进行了研究,对光固化制品的热稳定性、透光性和封装性能进行了详细分析。结果表明,当有机基团与硅的比值(R/Si)为1.88,巯基含量为0.34 mol/100 g时,MDT-SH硅树脂的相对分子质量分布较均匀且产率较高;当光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯(TPO-L)的含量为1.0%、辐照强度为80 mW/cm^2、巯基与乙烯基摩尔比(SH/Vi)为1.5/1时,树脂可较快速交联成型;UV光固化树脂不仅具有优异的透光率和耐热性,且其封装发光二极管(LED)器件的性能明显优于市售道康宁封装胶OE-6550;有望替代传统热固型LED封装胶,实现规模化使用。

硫醇-烯烃点击反应制备含硫环氧树脂及其性能研究

硫醇-烯烃点击反应是反应速度快、产率高、产品结构可控的高效环保合成技术。以三羟甲基丙烷-三巯基丙酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料,通过巯基和双键的点击反应制备了一种新型的含硫环氧树脂,产率达99.16%。利用红外光谱和氢核磁共振谱图对含硫环氧树脂的化学结构进行了表征。采用甲基六氢苯酐固化含硫环氧树脂。用差热和热重分析测得玻璃化转变温度(Tg)和表观热分解温度分别为72.0℃和310.9℃。