反式-1,4-聚异戊二烯/天然橡胶共混硫化胶的结晶行为

通过控制反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)与天然橡胶(NR)的配比制备了具有温度感应效应的TPI/NR共混硫化胶。研究表明,NR的加入降低了共混胶的X射线衍射峰强度,减小了其结晶焓和结晶度。随NR用量增加TPI/NR硫化胶的拉伸强度减小、扯断伸长率增大,断面颗粒物总体呈增多趋势。NR与TPI的相容性良好,共混胶的填料网络分散均匀,储能模量与损耗因子均随NR用量变化而变化。不同配比的共混胶都存在应力作用下的低温固定、高温回弹效应。加入NR对共混胶中β晶型的抑制作用更大,当其用量为30份(质量)时,共混胶中有X射线衍射峰消失,断面颗粒物最少,交联密度达到最大值。

1,4-环己烷二甲醇顺反异构体的气相色谱分析

采用气相色谱法,使用SE-54、CP-Chirasil-Dex CB两种色谱柱对1,4-环己烷二甲醇顺反异构体进行分离,并采用SE-54和FID检测器对1,4-环己烷二甲醇顺反异构体进行定量分析。结果表明:该分析方法中反式1,4-环己烷二甲醇的R^(2)为0.9998,RSD为0.73%,平均回收率100.00%;顺式1,4-环己烷二甲醇的R^(2)为0.9993,RSD为0.85%,平均回收率100.56%。该方法对1,4-环己烷二甲醇顺反异构体的定量分析具有分离精度高、结果稳定可靠、准确度高等优点。

基于配位链转移聚合制备反式-1,4-聚丁二烯与聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物

使用异丙氧基钕/正丁基镁催化体系催化丁二烯进行高反式-1,4-结构选择性配位链转移聚合,再加入极性单体甲基丙烯酸甲酯制备了反式-1,4-聚丁二烯和聚甲基丙烯酸甲酯的非极性-极性两嵌段共聚物(TPB-b-PMMA),通过凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱、原子力显微镜和透射电子显微镜表征了嵌段共聚物TPB-b-PMMA的分子量及其分布、微观结构,以及嵌段共聚物薄膜的表面形貌和微观相态。结果表明,所得嵌段共聚物的凝胶渗透色谱曲线为单峰,分子量分布较窄(多分散性指数小于2.5);嵌段共聚物中反式-1,4-聚丁二烯链段中反式-1,4-结构摩尔分数为95.8%,甲基丙烯酸甲酯结构摩尔分数在10.9%~39.7%范围内可调控;此半结晶嵌段共聚物薄膜具有相分离形态,其圆柱形微区尺寸约为25nm。

1,4-环己烷二甲酸二甲酯顺反异构体的气相色谱分析

采用气相色谱法,使用CP-Chirasil-DexCB色谱柱和氢火焰离子化检测器对1,4-环己烷二甲酸二甲酯顺反异构体进行分离和定量分析。结果表明:该分析方法中反式1,4-环己烷二甲酸二甲酯的线性相关系数为0.9991,相对标准偏差为0.83%,平均回收率为100.66%;顺式1,4-环己烷二甲酸二甲酯的线性相关系数为0.9983,相对标准偏差为0.82%,平均回收率为100.40%。该分析方法操作简便、快速、准确,分离效果好,可以用于1,4-环己烷二甲酸二甲酯顺反异构体的定量分析。

反－1，4－聚异戊二烯的结晶行为

用膨胀计法研究了负载型钛催化合成反－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）的结晶行为，其本体结晶动力学实验数据符合Ａｖｒａｍｉ方程。结晶速率常数ｋ在２０～４５℃时，随温度升高而减小；Ａｖｒａｍｉ指数ｎ在２０～３０℃时，接近１，在４５℃时，接近２。同时还考察了交联对ＴＰＩ结晶速度和结晶度的影响，并用ＤＳＣ观察了交联ＴＰＩ熔融吸热峰的变化。

反式1,4-聚丁二烯的非等温结晶动力学研究

采用Nd(P507)3 LiBu AlEt3和AlEt3 VCl3两种催化剂体系分别合成了两种分子量与反式1,4单元结构含量不同的反式1,4 聚丁二烯样品(TPBD)。用DSC方法不仅研究了两样品六方相晶体的非等温结晶过程,同时还对单斜相结晶的非等温动力学过程进行了研究。Avrami方程分析显示,在低结晶度下TPBD六方相和单斜相的结晶生长过程呈现热成核的三维球晶生长。研究表明:虽然Ozawa方程在较低温度下能描述TPBD的六方相结构的实验数据,但不能完全描述在较高温度下六方相及单斜相非等温结晶过程,而用莫志深等建议的方程则能很好地描述TPBD六方相和单斜相非等温结晶过程。由Kissinger方程得到TPBD六方相和单斜相结晶的平均结晶活化能分别为-165.8kJ/mol和-220.5kJ/mol。

高反式-1,4-聚异戊二烯与高密度聚乙烯共混型形状记忆材料研究

本文采用动态全硫化式１，４聚异戊二烯（ＴＰＩ）和聚乙烯（ＰＥ）共混体系作了初步研究，制备了热刺激温度５０～１１０℃的热塑性形状记忆材料，提高了ＴＰＩ作为形状记忆材料的使用温度；采用静态硫化法，可制得热刺激温度５０～６０℃，力学性能优良的形状记忆材料。

反式-1,4-聚异戊二烯硫化胶及其共混硫化胶的研究

研究了反式－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）硫化胶及其与ＢＲ，ＳＢＲ，ＮＲ共混硫化胶的性能。结果表明，通过控制硫黄用量即交联密度，可使ＴＰＩ硫化胶具有优异的力学和动态力学性能；ＴＰＩ与ＢＲ，ＳＢＲ，ＮＲ共混，工艺性能良好，当ＴＰＩ／ＢＲ，ＴＰＩ／ＳＢＲ和ＴＰＩ／ＮＲ共混比小于５０／５０时，共混硫化胶的力学和动态力学性能优于ＢＲ，ＳＢＲ和ＮＲ硫化胶，特别是拉伸疲劳寿命大大延长。

含反式-1,4-聚异戊二烯的轮胎胶料的加工和使用性能

对掺用反式１，４聚异戊二烯（ＴＰＩ）的胎面和胎侧胶料进行了试验。试验结果表明，含ＴＰＩ的胶料具有良好的包辊性和毛细管流变性；硫化诱导期和焦烧时间稍有延长，这更有利于安全加工。因此，用少量（如２０份）ＴＰＩ替代ＮＲ制备胎面和胎侧胶从加工工艺角度考虑是可行的，无需改变现行轮胎生产设备和工艺配方。掺用ＴＰＩ的胶料较不用者定伸应力提高，滚动阻力和压缩生热降低，耐疲劳性能优异，磨耗和干湿路面摩擦因数保持较高水平，即轮胎三大行驶性能间有较好的综合平衡。

电子辐照对聚反式1,4-丁二烯晶型转变的影响

trans 1,4 Polybutadiene(PTBD) was synthesized by rare earth catalyst system. The effect of electron radiation on phase transition from monoclinic phase to hexagonal phase was observed by TEM. Electron diffraction patterns of monoclinic phase, hexagonal phase and two coexistent phases were recorded. The mechanism of phase transition was also discussed in this paper.

负载钛催化丁二烯淤浆聚合法合成高反式-1,4-聚丁二烯

用负载钛催化剂在加氢汽油溶剂中引发丁二烯配位聚合。通过控制聚合条件，如催化剂组成、聚合温度、时间、单体浓度、催化剂浓度及 Ａｌ／ Ｔｉ，实现了溶液淤浆聚合。在适宜的聚合条件下催化效率可达６０ ｋｇ／ｇ 以上，聚合物的结构与性能测试表明，反式－ １ ，４ － 结构含量为９９ ％ ，熔点约１４４ ℃。在一定范围内，催化剂中钛的质量分数基本不影响反式－ １ ，４ － 聚丁二烯的结构组成。

反1,4-聚异戊二烯的分子量与结晶性能和结晶速度的关系

利用膨胀计法研究了不同分子量的反１．４—聚异二烯的结晶动力学，当分子量在０．７４—１４．３万范围时，随着分子量增加，半结晶期先降低后增加，温度在１０—３０℃都有类似的结果；对于同一分子量的ＴＰＩ，随着温度增加，速率常数Ｋ和Ａｖｒａｍｉ指数增大。差示扫描量热仪测试表明随分子量增加，转变温度、熔点和结晶提高。

用TiCl_4／MgCl_2－Al（i－Bu）_3合成反－1，4－聚异戊二烯

研究了负载型钛催化剂ＴｉＣｌ_４／ＭｇＣｌ_２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３体系合成反－１，４－聚异戊二烯的基本规律。结果表明，最适宜的聚合条件为：６０℃，Ａｌ／Ｔｉ＝１０（摩尔比），Ｔｉ／Ｉｐ＝２×１０￣（－４）（摩尔比），加料顺序为汽油－Ａｌ－Ｔｉ－Ｉｐ。预聚合可有效地提高催化剂效率，而对聚合物的分子量影响不大。

反式-1,4-聚异戊二烯的氯化改性

采用水相悬浮法，在常压下对反式-1，4-聚异戊二烯（TPI）进行氯化改性。研究了温度、时间、粒径等对氯化反式-1，4-聚异戊二烯（CTPI）氯含量的影响。得到适宜的反应条件是：采用两阶段升温的方法，控制一定的通氯量，第一阶段，反应温度为35℃，反应时间为2～3h；第二阶段．反应温度为50～55℃，反应时间为1～6h，可获得氯质量分数在50％以内的CTPI，产品为可溶解的白色疏松颗粒。

反式-1,4-聚异戊二烯/乙炔黑复合材料的形状记忆性能

用橡胶加工方法制备了反式-1,4-聚异戊二烯/乙炔黑复合材料,研究了复合材料的力学性能、导电性、热致及电致形状记忆性能。结果表明:随乙炔黑用量的增加,复合材料的拉伸强度先增后减,断裂伸长率则是单调降低;体积电阻率呈非线性降低趋势;试样具有热致形状记忆性能,随着乙炔黑用量增加,热刺激响应温度呈先升后降的趋势,热致形变回复率保持在90%左右,回复速度呈降低趋势。乙炔黑含量及施加的电压对试样的电致形状记忆性能有重要影响,乙炔黑用量增加或电压升高,试样的电致回复性能提高。

不同门尼黏度反式-1，4-聚异戊二烯与炭黑的相互作用及其对硫化胶性能的影响

研究了不同门尼黏度反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)与炭黑N 330的相互作用及其对TPI硫化胶物理机械性能和疲劳性能的影响。结果表明,随TPI生胶门尼黏度增大,炭黑结合胶含量减少,炭黑分散性变差,增强作用减弱。未填充炭黑TPI硫化胶的100%定伸应力和拉伸强度随TPI门尼黏度的增大而显著提高;用炭黑增强后,不同门尼黏度TPI硫化胶的100%定伸应力和拉伸强度差别不大。不同门尼黏度TPI硫化胶的压缩生热和压缩永久变形在填充炭黑后均增大,其中低门尼黏度的增加幅度显著大于高门尼黏度者;不同门尼黏度TPI硫化胶压缩生热的变化主要由炭黑与橡胶之间的作用引起。生胶门尼黏度为50～80的TPI硫化胶的动态疲劳性能较好。

反式-1,4-聚异戊二烯改性聚丙烯的研究

研究了反式 -1,4-聚异戊二烯 (TPI)的力学性能与交联的关系及不同交联度的TPI对PP的增韧效果。发现TPI能显著提高一种韧性PP(PP/EPDM )的冲击强度 ,使球晶细化、均一 ,讨论了其增韧机理。

动态硫化反式-1,4-异戊二烯和聚丙烯共混材料的研究

本文采用动态全硫化法，对反式－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）和聚丙烯（ＰＰ）共混体系作了初步研究，确定了适宜的加工工艺及配方。对材料的力学性能测试结果表明：（１）以少量ＴＰＩ与ＰＰ共混，采用动态全硫化法，可以在较少降低ＰＰ硬度、拉伸强度的情况下，明显改善其抗冲强度、抗撕裂性能等力学性能，获得优良的ＰＰ增韧材料；（２）ＴＰＩ增韧ＰＰ合适的制备工艺为：ＴＰＩ先与Ｓ、ＺｎＯ、ＳＡ、ＲＤ等在低温下（≤９０℃）制成母炼胶，然后在１７０℃下与ＰＰ共混，混匀后加促进剂ＣＺ，动态硫化５分钟，再在１８０℃成型；（３）选择ＴＰＩ／ＰＰ＝２０／８０，采用ＤＣＰ／Ｓ并用体系，可以获得流动性和力学性能俱佳的共混材料。

反式-1,4-聚异戊二烯的结晶性对丁苯橡胶/反式-1,4-聚异戊二烯共混硫化胶动态力学性能的影响

用动态力学分析仪和差示扫描量热仪研究了丁苯橡胶(SBR)/反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)共混硫化胶的动态力学性能和结晶性能。结果表明,SBR与TPI的两相相容性良好。随着TPI用量的增加,SBR/TPI共混硫化胶的玻璃化转变温度向低温方向移动,且损耗因子峰值逐渐降低。用炭黑填充CV体系硫化SBR/TPI共混胶的损耗因子峰值低于相应的未填充胶料;而当TPI晶体熔融后,炭黑填充胶料的损耗因子要大于未填充者。不同硫化体系硫化SBR/TPI共混胶的损耗因子峰值和玻璃化转变温度从大到小的变化依次为CV体系、EV体系和DCP体系。

反式-1,4-聚异戊二烯的结晶性

采用差示扫描量热仪、傅里叶变换红外光谱、偏光显微镜和X射线衍射仪等研究了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)的结晶性。结果表明,在TPI的差示扫描量热分析中,随着升温速率提高,第1次升温曲线上的β晶型熔融温度移向高温;而第2次升温曲线上的α晶型结晶熔融峰逐渐消失,且与第1次升温时相比β晶型的熔融温度偏高;而随着降温速率的提高,TPI的结晶峰向低温方向位移。用不同方法制备的TPI薄膜可以得到球晶、碎晶和捆束状晶体。与浇铸薄膜相比,热压薄膜傅里叶变换红外光谱曲线上的843 cm-1和980 cm-1两侧各出现了2个肩峰,而890 cm-1处的结晶峰消失。拉伸后在TPI的X射线衍射谱线上,0.47 nm和0.39 nm晶面间距的所属峰形比拉伸前要尖锐得多,而0.33 nm晶面间距所属峰则弱化。