亚麻酸甘油酯异构体形成动力学及不同酰化位置对热致异构体差异比较

研究亚麻酸甘油三酯在加热时反式亚麻酸形成的动力学的差异以及亚麻酸在甘油酯不同酰化位置对热致异构反式产物种类影响。采用GC-FID分析亚麻酸反式异构体,发现亚麻酸甘油三酯中有7种反式异构体生成,亚麻籽油有6种反式异构体生成,该反应为零级反应。对比亚麻酸甘油三酯和亚麻籽油的动力学参数:在亚麻酸甘油三酯和亚麻籽油中,C18:3-9t,12c,15c、C18:3-9c,12t,15c和C18:3-9c,12c,15t形成的活化能分别为79.39、106.49、82.33 kJ/mol和86.04、115.84、102.85 kJ/mol;C18:3-9t,12c,15t和C18:3-9t,12t,15c分别为180.57、233.55 kJ/mol和164.36、165.38 kJ/mol;C18:3-9t,12t,15t分别为211.79 kJ/mol和140.30 kJ/mol。对比monolinolenin、dilinolenin、1,3-dilinolenin的异构体种类含量可知,Sn-1和2位比Sn-1和3位更稳定;Sn-1位比Sn-1和3位还有Sn-1和2位更稳定。因此,亚麻酸甘油三酯基本比亚麻籽油跨越的能垒高;对于酰化位置,Sn-1和2位比Sn-1和3位更稳定,Sn-1位比Sn-1和3位还有Sn-1和2位更稳定。

脂肪酸的色谱保留时间规律与质谱特征研究及其在食品分析中的应用

用石油醚提取食品中的脂肪,经甲酯化反应后,采用HP-88(100m×0.25mm,0.33μm)弹性石英毛细管柱分离脂肪酸甲酯的同系物及异构体,GC/MS法测定。研究了不同链长脂肪酸的同系物及异构体的气相色谱出峰顺序,得到其保留时间规律;研究了不同脂肪酸的质谱断裂规律,选择3个特征离子来鉴定脂肪酸成分。建立了3个特征离子确定脂肪酸碳数及双键数目,色谱保留时间规律确定脂肪酸顺反异构体及双键位置异构体的方法。本法无需标准品即可快速测定脂肪酸同系物及异构体的含量,适用于脂肪酸组成的研究;及油脂、食品中脂肪酸,特别是反式脂肪酸的测定。

用反相高效液相色谱法分离和测定丁烯二酸的顺反异构体

建立了分离和测定丁烯二酸的2个异构体———顺丁烯二酸和反丁烯二酸的反相高效液相色谱法。以Shim - packCLC -ODS柱为分析柱 ,以甲醇 -水 (体积比5∶2 ,用磷酸调至 pH3.0)为流动相 ,流速0.7mL/min,检测波长为220nm,外标法定量。顺、反丁烯二酸的检出限分别为0.10和0.075mg/L(S/N=2) ;相对标准偏差分别为0.47 %和0.54 % (n=3)。二者的线性范围均为10～60mg/L。该法具有简便、快速、灵敏度高的特点 ,用于实际样品测定,其结果令人满意。

超高压番茄红素的抗光敏氧化性初探

研究了番茄红素超高压处理后的组分变化,通过抗氧化试验,观察不同组分番茄红素的抗氧化效果。采用HPLC法和UV-VIS法分析高压处理后番茄红素组分的变化,采用GC法考察不同结构的番茄红素对油酸和亚油酸的抗氧化作用。结果表明:番茄红素经高压处理(400 MPa,8m in,20℃)后总量变为原来的42.5%,顺式异构体比例从0.3%提高到21.05%;高压处理后番茄红素对不饱和脂肪酸(油酸、亚油酸)的抗氧化效果优于未高压处理的,对亚油酸的抗氧化效果好于油酸。番茄红素顺式异构体的抗氧化效果优于反式异构体的抗氧化效果,有关机制值得进一步研究。

C_(18∶1)甲酯顺、反异构体的气相色谱分离

脂肪酸甲酯［例如，油酸甲酯（Ｃ１８∶１）］顺、反异构体的分离，通常采用极性固定液（ａ）聚酯，（ｂ）氰烷基聚硅氧烷，本工作用涂有非极性固定液的毛细管柱获得良好的分离效果。

油酸甲酯异构体的分离检测

采用涂有非极性固定液的毛细管柱,对油酸甲酯顺、反异构体进行分离,获得良好的分离效果。

多不饱和脂肪酸及其酯的选择性加氢研究进展

尽管部分加氢是提高多不饱和脂肪酸及其酯性能的一种有效方式,但加氢过程中反式异构体的生成会影响油脂的品质,因此,对油脂加氢反应中如何减少反式异构体生成的研究具有一定的意义。首先,介绍了多不饱和脂肪酸及其酯加氢机理及反式异构体生成的原理。然后,综述了加氢方式、加氢催化剂(包括活性组分、助剂、载体及催化剂制备方法)对反式异构体生成影响的研究新进展。最后,对影响反式异构体生成的规律进行总结,进而提出了多不饱和脂肪酸及其酯加氢过程中以减少反式异构体生成为目的的措施。

不同煎炸温度下亚麻籽油中α-亚麻酸的反式异构化及其分布情况

在170℃和200℃下进行亚麻籽油煎炸薯条研究,比较不同温度煎炸过程中α-亚麻酸的反式异构化情况及α-亚麻酸反式异构体在煎炸油和煎炸薯条中的分布情况,并探究了α-亚麻酸反式异构体含量与其他油脂劣变指标(酸价、过氧化值、p-茴香胺值,总极性物质含量)的相关性。结果表明:煎炸使煎炸油中α-亚麻酸反式异构体含量显著增加(p<0.05),200℃煎炸温度下的增加趋势更明显,且温度是主要影响因素;煎炸薯条油脂的α-亚麻酸反式异构体含量小于煎炸油的,且170℃较200℃差异更显著;煎炸亚麻籽油中的α-亚麻酸反式异构体含量与酸价、总极性物质含量成显著正相关,且与前者的相关性更强,说明α-亚麻酸反式异构体的生成与煎炸油品质劣变有关,尤其是水解反应。

SP-2560毛细管柱拆分9-十八碳烯酸甲酯顺反异构体的研究

采用SP-2560毛细管柱气相色谱法成功分离了9-十八碳烯酸甲酯顺反异构体。在优化的气相色谱条件下,9-十八碳烯酸甲酯顺反异构体的色谱峰实现基线完全分离,保留时间差在0.5 min以上,分离度Rs〉3。9-十八碳烯酸甲酯顺反异构体混标浓度与检测器的响应信号之间呈现线性关系,采用内标法能够获得较好的相关性（R〉0.99）,线性范围为25~10 000μg/mL,同时具有较低的检出限（约0.2μg）和较高的精密度（RSD〈5%）。9-十八碳烯酸甲酯顺反异构体的成功分离为气相色谱法测定食品中的反式脂肪酸奠定了重要基础。

关于膳食脂肪与健康的几个问题(Ⅰ)

膳食脂肪和人体健康的关系是人们十分关心的一个问题,也是目前学术研究的一个重要课题。近年来学术界在这方面已进行了大量的和深入的研究,并取得了很大的进展。对有些问题已得到了一致的结论,但还有些问题还存在着一些分歧和争论,尚待进一步深入研究。本文综述了近年来这方面的研究进展和见解,讨论了我国膳食结构的状况,全文分六个部分:必需脂肪酸;反式脂肪酸;芥酸;膳食脂肪与心血管疾病;膳食脂肪与肿瘤;合理地控制膳食脂肪的数量和质量,保持身体代谢平衡。

亚麻籽油煎炸薯条过程中不同构型反式α-亚麻酸的含量及分布

为研究不同煎炸温度下不同构型反式α-亚麻酸(TALA)在煎炸薯条和煎炸油中的分布情况,在170、200℃下进行亚麻籽油煎炸薯条实验,比较不同温度的煎炸过程中不同构型的TALA在煎炸油中的含量变化及TALA在煎炸薯条和煎炸油中含量的比值变化情况。结果表明:两个煎炸温度下煎炸油中均检测到6种构型的TALA,即9t,12c,15c-C18∶3、9c,12t,15c-C18∶3、9c,12c,15t-C18∶3、9c,12t,15t-C18∶3、9t,12t,15c-C18∶3和9t,12c,15t-C18∶3,而三反式构型的9t,12t,15t-C18∶3在整个煎炸过程中并未形成,6种构型的TALA均在200℃煎炸亚麻籽油中含量更多;煎炸亚麻籽油中TALA以单反式构型为主,约占TALA总含量的94%;3种单反式α-亚麻酸含量均随煎炸时间的延长和煎炸温度的升高呈显著增加趋势,3种双反式α-亚麻酸的含量从大到小依次为9t,12c,15t-C18∶3、9c,12t,15t-C18∶3、9t,12t,15c-C18∶3,且煎炸温度和煎炸时间对9t,12c,15t-C18∶3含量影响较大,对另外两种的影响较小;煎炸油中检测到的6种TALA在200℃煎炸薯条中均有检出,而在170℃煎炸薯条中仅检出了5种,未检出9t,12t,15c-C18∶3;薯条中各构型TALA的含量通常低于煎炸油的,170℃煎炸时,大部分TALA在薯条和煎炸油中的含量比值随煎炸时间延长逐渐变小,而200℃煎炸时,大部分TALA含量比值在整个煎炸过程中差异不显著。

亚麻籽油中不同构型反式亚麻酸的气相色谱测定方法

为了定量分析亚麻籽油中α-亚麻酸(ALA)顺反异构体,采用SLB-IL111色谱柱,对气相色谱法测定反式亚麻酸(TALA)的分析条件(载气流速和升温程序)进行优化,并对所建立的方法进行评价。结果表明:载气流速选择0.3 mL/min;升温程序为60℃保持5 min,以20℃/min升温至175℃保持15 min,以1℃/min升温至180℃保持28 min,以0.2℃/min升温至185℃保持40 min;该方法可实现9c,12t,15t-C18∶3和9t,12c,15t-C18∶3的较好分离,分离度为0.9,其余各TALA的分离度在1.6~8.7之间;所建立的方法重复性好,测定加热亚麻籽油样时各异构体日间相对标准偏差(RSD)为3.16%~5.65%,日内RSD为2.00%~4.13%,检出限为0.678 2~0.879 0 mg/L,定量限为2.260 6~2.930 1 mg/L;各ALA异构体含量与峰面积之间线性关系良好,相关系数均为0.999 8。综上,所建立的方法可用于亚麻籽油中8种不同构型ALA顺反异构体的定量分析。

载气类型对气相色谱法分离顺-反脂肪酸异构体的影响

采用气相色谱-火焰离子化检测器,CP-Si188毛细管柱为分析柱,考察在不同载气(氦气和氮气)和不同加热温度(等温180℃和梯度升温)条件下对不同食品基质中C_(18:1)、C_(18:2)和C_(18:3)顺-反脂肪酸异构体分离度和定量的影响。结果显示,以氦气为载气,在起酥油、黄油、饼干和蛋糕4种食品基质中,C_(18:113t,14t(6-8c))和C_(18:19c)的分离度大于1.0,可清晰分辨并准确定量不同浓度C_(18:1)的4t~13t,14t异构体,不会低估C_(18:1)反式脂肪酸异构体总量。在植物油中,载气类型对C_(18:2)顺反异构体的分离度和含量无影响;相比氮气,氦气在C_(18:3)顺反异构体分离上具有一定优越性,但总量无显著差异。氦气作为同时测定食品中的反式脂肪酸、饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸的载气,定量准确且样品适用性广。

酿造过程中添加单宁对啤酒风味稳定性改进的评价

烷醇-烯醛作为自氧化和脂肪降解的最后产物,其转化的增加量与strecker降解中醛类含量的增加都和啤酒风味变坏的程度相符。异α-酸的氧化反应,尤其是不太稳定的反式异构体会导致低俗、粗糙的苦味。几乎和脂肪酸氧化酶的含量一样,麦芽的抗氧化力和糖化条件也都是非常重要的参数,它们足可以影响麦芽及其它原料对氧化等不利影响的抗力。本项工作是研究用没食子单宁(以下简称单宁)来加强糖化过程中抗氧化能力的方法。单宁的作用很多,可以作为金属螯合剂,减少某些自由基。它们对乙醛的绑定和硫醇蛋白的凝结/絮凝也很有效。有关的分析数据,如氨基酸的strecker降解、脂类和异α-酸氧化及感官评价表明,单宁的添加有助于增加最终啤酒的风味稳定性。

D-赖氨酸、L-谷氨酰胺和L-酪氨酸对格列美脲及其顺式异构体识别的电喷雾质谱法研究

目的使用电喷雾质谱技术,研究3种氨基酸(D-赖氨酸、L-谷氨酰胺和L-酪氨酸)作为手性选择探针对格列美脲和格列美脲异构体的识别效应。方法分别将3种氨基酸与格列美脲及其顺式异构体溶液混合,用电喷雾/离子阱质谱提取非共价结合的复合物,在二级质谱中通过碰撞诱导解离(CID)方法给予不同的碎裂能量,考察碎片离子的丰度从而进行格列美脲及其顺式异构体的识别。结果 L-酪氨酸、D-赖氨酸和L-谷氨酰胺对格列美脲及其顺式异构体均有识别效应,识别率分别为1.61、2.92和2.17。结论以3种手性氨基酸作为立体异构区分探针,首次实现了格列美脲和格列美脲顺式异构体的质谱法快速识别。

LC-Q TOF/MS技术鉴定二十碳五烯酸乙酯软胶囊的有关物质

目的:采用液相色谱-质谱联用技术鉴定二十碳五烯酸乙酯软胶囊中的有关物质。方法:采用Thermo Acclaim^(TM)120 C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,以乙腈-甲酸铵缓冲液为流动相,梯度洗脱,流速1.0 mL·min^(-1),检测波长190 nm,进样量50μL,对二十碳五烯酸乙酯有关物质进行分离,大气压化学电离-四极杆-飞行时间串联质谱(APCI-Q TOF/MS)高分辨测定各有关物质母离子及其子离子的准确质量和元素组成,并对部分杂质进一步采用对照品对照确证。结果:建立了多烯酸乙酯类物质的RP-HPLC分析方法,检测并鉴定出二十碳五烯酸乙酯制剂及其强制降解试验样品中20个主要有关物质。强制降解试验表明,二十碳五烯酸乙酯制剂对强酸强碱、干燥高温、强光潮湿的环境较为敏感,结构中的顺式双键可能发生异构化,生成相应顺反异构体杂质。结论:二十碳五烯酸乙酯软胶囊有关物质鉴定结果,为其贮存条件制定、生产工艺优化和质量控制提供参考。