cis,trans-4-戊基环己基甲酸的合成及异构体转位

采用Ni5249P为催化剂，在水相碱性条件下，反应温度为175℃，反应压力为9MPa，加氢合成4-戊基环己基甲酸[m（civ）：m（trans-）=75：253。在200-220℃进行异构体转位，可以使4-戊基环己基甲酸产物中m（cir）：m（trans-）=2：98，trans-4-戊基环己基甲酸收率为95％。

4-(反-4′-正丙基环己基)环己基甲酸的合成

以w(NaOH)=10%的水溶液为反应介质,Ru/C为催化剂,4 (反 4′ 正丙基环己基)苯甲酸(3HPA)进行加氢反应合成了4 (反 4′ 正丙基环己基)环己基甲酸(3HHA)。研究了工艺条件对3HPA转化率的影响,得出最佳合成反应条件是:m(Ru/C)∶m(3HPA)=5∶100;反应温度105℃;反应压力5MPa,3HPA的转化率接近100 0%。

超声条件下合成4-戊基(4-丙基)双环己基联苯

在超声辐射下 ,用相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵作助催化剂 ,室温下通过氯化钯催化4- ( 4 -丙基 )环己基苯基硼酸与 4- ( 4 -戊基 )环己基溴苯偶联反应 2 0 min,合成了 4-戊基 ( 4 -丙基 )双环己基联苯 ,反应转化率 97% ,反式产物选择性 6 2 %。产物分离提纯后纯度 95 % ,用 IR,1 H NMR和 MS进行了结构确证。用 DSC测得产物的相变数据 ,其液晶相在 5 7℃～ 31 2℃。

反-4-乙基环己基甲酸的合成

4 乙基苯甲酸(2PA)在钌/碳催化剂存在下,加氢合成顺反 4 乙基环己基甲酸(2HA)混合物。异构化反应以氢氧化钾为催化剂,催化剂与2HA的摩尔比为2 0,在无溶剂、温度为180℃的条件下进行,产物反 4 乙基环己基甲酸(trans 2HA)与顺 4 乙基环己基甲酸(cis 2HA)的质量比可达到96∶4。

一步法合成4-(反式-4′-正戊基环己基)环己酮

以较少量(质量分数4%)的国产商品化钯/炭为催化剂,在温度160℃,压力0.60～0.70 MPa条件下,由4-(反式-4′-正戊基环己基)苯酚加氢合成了4-(反式-4′-正戊基环己基)环己酮,酚的转化率为97.1%,酮的选择性为85.5%,加以高锰酸钾氧化进行后处理,少量原料酚可直接氧化去除,醇则氧化为目标酮,总收率85.2%。该反应体系催化剂用量较少,且安全与环保。

4-戊基(4′-丙基环己基)三联苯液晶的合成

在相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵的助催化作用下 ,用PdCl2 催化芳基硼酸与溴代芳烃偶联反应合成了液晶化合物 4 戊基 (4′ 丙基环己基 )三联苯 ,反应转化率达到 93% ,反式产物选择性 86 %。结构经IR ,1HNMR和MS确证 ,并用DSC测定了此液晶的相变数据。考察了加料顺序和相转移催化剂对偶联反应的影响。提出了相转移条件下可能的催化循环机理 ,认为芳基硼酸是以ArB(OH)

4-乙基环己基甲酸的合成研究

在Ru/C催化剂作用下,4-乙基苯甲酸(2PA)在氢氧化钠水溶液介质中,加氢合成了4-乙基环己基甲酸(2HA)。研究了工艺条件对2PA转化率的影响,得出最佳合成条件是:Ru/C与2PA的质量比为4∶100;反应温度90°C;反应压力5MPa,2PA的转化率为100.0%。催化剂可重复使用3次。

相转移催化法制备3,4-环氧基环己基甲酸-3′,4′-环氧基环己基甲酯

采用磷钨杂多酸季铵盐为相转移催化剂,以过氧化氢为氧源,由3-环己烯甲酸-3′-环己烯甲酯(简称A)环氧化反应合成3,4-环氧基环己基甲酸-3′,4′-环氧基环己基甲酯(简称AOO)。考察了溶剂的种类、催化剂用量(质量)、反应物料比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。得到了适宜的合成反应条件,即以60 mmol A计,1,2-二氯乙烷30 mL,n_A:n_(H_2O_2)=1:2.5,催化剂质量1.4 g,温度65℃,时间60 min。在该反应条件下,A的平均转化率在99%以上,产品AOO的平均产率为93.5%。产物经红外光谱、质谱分析证实为目标产物。

4-甲基苯甲酸催化加氢合成4-甲基环己基甲酸的研究

以钌/炭为催化剂,在氢氧化钠水溶液介质中,4-甲基苯甲酸(4-MPA)催化加氢制备4-甲基环己基甲酸(4-MHA).实验条件下,无脱羧副反应产生,4-甲基环己基甲酸的选择性为100%.碱液种类对转化率有一定影响,与氢氧化钠水溶液相比,氢氧化钾水溶液具有较高的转化率;碱液浓度对转化率有较大影响,当n(氢氧化钠):n(4-甲基苯甲酸)大于等于1.25时,转化率达到最大值,120℃,2 MPa条件下,反应95 min后,4-甲基苯甲酸转化率为97.82%.反应速率随载体比表面积的增大而增大.

Cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯的合成工艺改进

以对甲氧基苯酚固定床催化加氢法一步合成对甲氧基环己酮,再经过Bucherer-bergs成环、水解、酯化合成Cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯,反应总收率为28.0%。此方法减少了反应步骤,操作更简单,解决了催化剂分离的问题,同时也节省了生产成本,适于工业化生产。

3,4-环氧环己基甲酸3′,4′-环氧环己烷基甲酯在光固化体系中的应用研究进展

回顾了近十年来3,4-环氧环己基甲酸3′,4′-环氧环己烷基甲酯(CE)在光固化体系中的应用,讨论了CE与含硅树脂、超支化聚合物或其它环氧单体复配时对材料性能的影响。

NaBH_4/I_2体系还原4-正丙基环己基甲酸

介绍了NaBH4/I2体系还原4-正丙基环己基甲酸为4-正丙基环己基甲醇。从环境、温度、料比、溶剂量等因素分析得出了最佳反应条件。按此条件放大15倍,4-正丙基环己基甲酸的转化率达99.06%,4-正丙基环己基甲醇的收率为93.4%。

反-4-(5'-丙基-四氢吡喃-2'-基)-环己基甲酸的合成

以反-4-(5'-丙基-四氢吡喃-2'-基)-苯甲酸(3PyPA)为原料,经催化加氢合成顺/反-4-(5'-丙基-四氢吡喃-2'-基)-环己基甲酸(3PyHA)混合物。加氢条件实验表明,以Ru/C为催化剂,以NaOH水溶液为反应介质,当反应温度为75～85℃,压力为3.5 MPa时反应效果最佳。加氢完粗品经高温异构化反应,甲苯乙醇混合溶剂重结晶得色谱纯度99.5%以上的反-3PyHA。

2-(4-戊基苯甲酰)苯甲酸在C_6—C_8烷烃中溶解度的测定与关联

2-(4-戊基苯甲酰)苯甲酸(ABB酸)是合成2-戊基蒽醌的重要中间体,简便高效地从反应混合物中分离纯的ABB酸是合成2-戊基蒽醌的关键步骤。文中采用液相色谱仪内标法测试了ABB酸质量浓度范围为0.9×10-9—21×10-9g/L标准液的峰面积,建立了ABB酸质量浓度与峰面积的线性关系。利用该线性关系,采用平衡法实验测定了系列温度下,ABB酸在直链烷烃(正己烷、正庚烷、正辛烷)体积分数为0.750—0.875的直链烷烃/邻二氯苯混合液体系中的溶解度数据。ABB酸在混合溶剂中的溶解度随直链烷烃的体积分数增大而降低,随温度降低而降低。采用溶剂析出法从溶剂中分离ABB酸时,温度应低于283.15 K,直链烷烃的体积分数大于0.84,直链烷烃使用正己烷。使用修正的λ-h方程关联了实验数据,修正项具有普适性。所有结果均取3次测试结果的平均值。

4-烷基环己基苯甲酸酯类液晶合成工艺研究

以环己烯为原料 ,经烷基环己基苯甲酸和烷基酚合成了 4 -烷基环己基苯甲酸酯类液晶 ( nm AEAH)。并对烷基环己基苯甲酸的合成工艺进行了改进和优化 ,使成本降低、可以进行批量生产。测试并收集了 nm AEAH的物理性能参数 :熔点、沸点、清亮点 ;气相、液相、红外、核磁、差热分析结果等 。

2-卤代-4-(反式-4-正烷基环己基)苯甲酸的合成

从4-正烷基环己酮出发合成2-卤代-4-(反式-4-正烷基环己基)苯甲酸,并利用1H NMR谱、质谱、红外光谱和元素分析对其结构进行了表征.目标化合物均呈现向列相液晶.

反式-4-异丙基环己基甲酸的合成方法改进

反式-4-异丙基环己基甲酸是合成糖尿病治疗药那格列奈的一种重要中间体.本实验以β-蒎烯为原料合成反式-4-异丙基环己基甲酸,在前人研究的基础上,对其中的部分反应条件进行了探索性优化,并对反应机理进行初步推测.实验表明,当摩尔比为n(Na OH)∶n(KMn O4)∶n(β-蒎烯)=2.5∶1:1,反应时间5 h时,第一步诺蒎酸产率最高,为22.3%。将第二步反应中,利用对甲苯磺酰氯进行诺蒎酸的脱水重排,简化了实验步骤,提高了收率.

3,4-环氧环己基甲酸-3′,4′-环氧环己基甲酯的制备

在无催化剂、室温条件下由3-环己烯甲酸-3′-环己烯甲酯(简称A)环氧化反应合成3,4-环氧环己基甲酸-3′,4′-环氧环己基甲酯(AOO)。以环境友好的H_2O_2为氧源,1,2-二氯乙烷为溶剂,考察了n(A)∶n(H_2O_2)、反应温度、反应时间、溶剂用量、除水剂用量、缓冲剂用量等对反应的影响。结果表明,以25 mmol的A计,适宜的合成条件,1,2-二氯乙烷16 mL,n(A)∶n(H_2O_2)为1.0∶3.5,A与乙酸酐摩尔比为1∶4,A与无水乙酸钠摩尔比为1.0∶0.5,室温条件下反应2.5 h。在该条件下,经气相监测得A的转化率达99.0%,AOO的产率达90%以上,纯度达99.03%。

邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯-苯环-D_(4)的合成研究

研究了一种合成稳定同位素标记的邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯-苯环-D_(4)的方法,即以邻苯二甲酸-苯环-D_(4)和4-甲基-2-戊醇为起始原料,利用Steglich酯化反应合成得到邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯-苯环-D_(4),收率85%。产品结构、纯度和氘同位素丰度经红外光谱(IR)、核磁共振波谱(NMR)、气相色谱(GC)和质谱(MS)等仪器表征确定,邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯-苯环-D_(4)的色谱纯度和氘同位素丰度均高于98.0%。该化合物可以作为稳定同位素内标试剂,用于邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量检测。