三(邻氟苄基)氯化锡和四(对氟苄基)锡的合成及结构研究

邻氟苄基氯或对氟苄基氯分别与锡反应合成三 (邻氟苄基 )氯化锡 ( 1)和四 (对氟苄基 )锡 ( 2 ) .经X射线方法测定了新化合物的晶体结构 .晶体结构 1属单斜晶系 ,空间群为P2 ( 1) /n ,晶体学参数 :a =0 5 896( 9)nm ,b =1 2 62 ( 2 )nm ,c =2 63 4( 4 )nm ,V =1 95 9( 5 )nm3 ,Z =4,Dx=1 63 2g/cm3 ,μ(MoKα) =14 69cm-1,F( 0 0 0 ) =95 2 ,R1=0 0 5 41,wR2 =0 12 80 ;晶体结构 2属单斜晶系 ,空间群为Cc,晶体学参数 :a =1 0 778( 6)nm ,b =2 3 3 12 ( 14 )nm ,c =1 0 888( 7)nm ,V =2 460 ( 3 )nm3 ,Z =4,Dx=1 499g/cm3 ,μ(MoKα) =10 82cm-1,F( 0 0 0 ) =1112 ,R1=0 0 3 0 2 ,wR2 =0 0 5 90 .在化合物 1和2中Sn—C键长分别为 0 2 13 6～ 0 2 14 8和 0 2 13 8～ 0 2 180nm ,Sn—Cl键长为 0 2 3 78( 4 )nm ,中心锡与亚甲基碳 (氯 )原子构成畸型四面体 .

三(邻甲基苄基)氯化锡和二(对甲基苄基)二氯化锡的合成和晶体结构

将邻甲基氯苄和对甲基氯苄在适当的溶剂中与锡粉反应,合成了三(邻甲基苄基)氯化锡1和二(对甲基苄基)二氯化锡2,用X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。化合物(1)的晶体属三方晶系,空间群为R3,晶体学参数:a=1.32936(8)nm,b=1.32936(8)nm,c=2.1470(3)nm,α=β=90°,γ=120°,V=3.2858(5)nm3,Z=6,Dc=1.424g·cm-3,μ(MoKα)=12.93cm-1,F(000)=1428,R1=0.0371,wR=0.1102。化合物2的晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学参数:a=2.8504(3)nm,b=0.49123(5)nm,c=1.21532(12)nm,β=112.517(2)°,V=1.5719(3)nm3,Z=4,Dc=1.690g·cm-3,μ(MoKα)=19.49cm-1,F(000)=792,R1=0.0380,wR2=0.1094;中心锡原子为畸变四面体配位构型。

三(对氰基苄基)氯化锡的合成及晶体结构研究

苄基锡化合物因其具有丰富的反应性、结构特征及抗癌活性而引起人们的兴趣[1-4],最近我们合成了一系列的卤代苄基锡化合物,并报导了它们的晶体结构[4-9].

三(邻氯苄基)氯化锡的合成、结构和量子化学研究

邻氯苄基氯与锡反应合成三 (邻氯苄基 )氯化锡 ,经X射线方法测定了新化合物的晶体结构 ,化合物属三方晶系 ,空间群为R 3 ,晶体学参数 :a =b =1 3 5 83 ( 4 )nm ,c =2 114 7( 8)nm ,V =3 3 790 ( 19)nm3 ,Z =6,μ(MoKα) =16 11cm-1,F( 0 0 0 ) =15 72 ,R1=0 0 75 5 ;Sn—C键长分别为 0 2 14 8( 13 )和 0 2 2 0 ( 2 )nm ,Sn—Cl键为 0 2 5 2 8( 15 )和 0 2 477( 13 )nm .中心锡原子与亚甲基碳和氯原子构成畸型四面体 .并对其结构进行量子化学从头计算 ,探讨化合物的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律以及一些前沿分子轨道的组成特征 .

三(3,5-二甲基苄基)氯化锡和四(间氰基苄基)锡的合成、晶体结构和量子化学研究

以3,5-二甲基苄基氯和间氰基苄基氯在适当的溶剂中与锡粉反应,合成了三(3,5-二甲基苄基)氯化锡(1)和四(间氰基苄基)锡(2),经X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。化合物1属单斜晶系,空间群为P21/m,晶体学参数:a=0.584 03(4)nm,b=1.966 37(14)nm,c=0.856 46(5)nm,β=95.138(3),V=0.979 62(11)nm3,Z=2,Dc=1.735 g·cm-3,μ(Mo Kα)=14.53 cm-1,F(000)=524,R1=0.043 7,w R2=0.123 2。化合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学参数:a=1.692 21(12)nm,b=1.167 41(8)nm,c=1.539 41(11)nm,β=116.615(10)°,V=2.718 9(3)nm3,Z=4,Dc=1.424 g·cm-3,μ(Mo Kα)=9.67cm-1,F(000)=1 176,R1=0.017 5,w R2=0.046 1;中心锡原子为畸变四面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。

含硅有机锡催化合成香料乙酸苄酯

以(Me3SiCH2)3SnCl为催化剂,研究了乙酸苄酯的酯化反应。采用正交实验优化了合成工艺条件,结果表明,(Me3SiCH2)3SnCl对合成乙酸苄酯有着良好的催化活性,在m[(Me3SiCH2)3SnCl]∶m(甲苯)∶m(苄醇)=0.015∶0.8∶1,n(乙酸)∶n(苄醇)=3.5∶1,反应3.5h的条件下,乙酸苄酯酯化率可达91.5%。

三(3,5-二氟苄基)氯化锡和四(邻氯苄基)锡的合成、晶体结构及量子化学

3,5-二氟苄基氯和邻氯基苄基氯在适当的溶剂中与锡粉反应,合成了三(3,5-二氟苄基)氯化锡(1)和四(邻氯苄基)锡(2),经X射线衍射方法测定了新化合物的晶体结构。化合物1属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学参数:a=1.858 33(11)nm,b=1.140 98(7)nm,c=2.690 06(16)nm,β=109.288(10)°,V=5.383 6(6)nm3,Z=8,Dc=1.532 g·cm^(-3),μ(Mo Kα)=13.61 cm^(-1),F(000)=2 480,R1=0.085 1,wR^2=0.168 1。化合物2属单斜晶系,空间群为P21/m,晶体学参数:a=0.585 54(5)nm,b=1.969 74(18)nm,c=0.857 86(8)nm,β=95.204 0(10)°,V=0.985 34(15)nm3,Z=2,Dc=1.805 g·cm^(-3),μ(Mo Kα)=14.91 cm-1,F(000)=524,R1=0.054 0,wR_2=0.163 9;中心锡原子为畸变四面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了化合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了化合物的热稳定性。

纺织品中有机锡化合物测定的不确定度评定

按照GB/T 20385—2006标准,采用气相色谱质谱(GC-MS)测定纺织品中氯化三丁基锡(TBT)含量,并评定测量结果的不确定度。结果表明,氯化三丁基锡的扩展不确定度(k=2)为W=(19.3±1.0)mg/kg,影响测定不确定度的主要因素是重复性测试、标准曲线拟合和样品测量引入的体积。

三(2,4-二氯苄基)氯化锡二甲基甲酰胺配位聚合物的合成和结构

在微波甲醇溶剂热中,三(2,4-二氯苄基)氯化锡与二甲基甲酰胺反应,合成三(2,4-二氯苄基)氯化锡二甲基甲酰胺配位物,经红外光谱、核磁共振(1H,13C NMR)和X-射线衍射表征结构。配合物晶体为单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=1.453 13(10) nm,b=1.443 84(10) nm,c=1.364 25(9) nm,β=94.525 0(10)°,Z=4,V=2.853 4(3)nm^3,Dc=1.646 mg·m^-3,μ(MoKα)=1.570 mm^-1,F(000)=1 400,S=1.003,Δρmax=4654 e.nm^-3,Δρmin=-980 e.nm^-3,R=0.060 2,wR=0.178 4。在配合物中,锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。分子间的弱作用,形成二维超分子配位聚合物结构。以晶体分子结构为模型,进行了分子构象分析,探讨配合物分子构型的稳定性;用Hirshfeld Surface分析方法计算了分子间相互作用的贡献。