Solvothermal Syntheses, Crystal Structures, Thermal Stability and Quantum Chemistry of Dinuclear Trialkyltin Complexes Constructed by Camphoric Acid

Two dinuclear organotin complexes C8H14（CO2SnCy3）2（1）（Cy = cyclohexyl group） and C8H14[CO2Sn（CH2CMe2Ph）3]2（2） were synthesized by the reactions of camphoric acid with tricyclohexyltin hydroxide and bis[tri（2-methyl-2-phenyl）propyltin] oxide under solvothermal conditions, and these complexes were characterized by infrared spectra, elemental analyses, and H NMR spectra. The crystal of 1 belongs to the monoclinic system, space group P21/c with a = 1.83478（19）, b = 1.52707（18）, c = 1.9849（2） nm, β = 122.515（7）°, Z = 4, V = 4.6896（9） nm^3, Dc = 1.324 g/cm^3, μ（MoKα） = 1.103 mm^-1, F（000） = 1952, R = 0.0697 and wR = 0.2040. In addition, thermal stability and quantum chemical calculation of 1 were also studied.

三烃基锡杂环羧酸酯的合成

合成了十种三烃基锡杂环羧酸酯R_3~1SnO_2C-R^2(R^1=n-C_4H_9,Ph-CH_2;R^2=呋喃,吡啶,吲哚烷基),利用IR,~1H NMR及元素分析确定了这些化合物的组成和结构。

三烃基锡二茂铁甲酸酯的合成、表征及其生物活性

合成了 13种三烃基锡二茂铁甲酸酯类化合物 ,对化合物进行了元素分析和谱学表征 .化合物生物活性测定表明 ,其生物选择性主要取决于锡原子上的 3个烃基 ,其中含有环己基、丁基、甲基和 RMe2 Si CH2 基的衍生物具有较好的杀螨活性 。

三苄基和三丁基锡4-吡啶甲酸酯聚合物的合成、性质及晶体结构

用三苄基氯化锡及三丁基氯化锡与 4-吡啶甲酸钠反应 ,分别合成了三苄基锡 4-吡啶甲酸酯 (1 )和三丁基锡 -4-吡啶甲酸酯 (2 ) ,并进行了红外光谱、核磁共振氢谱及质谱表征 .X射线单晶衍射分析结果表明 ,化合物 1属单斜晶系 ,P2 1 /n空间群 ,晶胞参数 :a=0 .965 64(8) nm,b=1 .640 85 (1 4) nm,c=1 .4940 3 (1 3 ) nm,β=97.681 (2 ) 0 ,V=2 .3 460 (3 ) nm3,Z=4,Dc=1 .45 6g/cm3.化合物 2属单斜晶系 ,P2 1 /n空间群 ,晶胞参数 :a=0 .96673 (1 4) nm,b=2 .3 845 (4 ) nm,c=0 .970 71 (1 4) nm,β=1 1 2 .463 (3 ) o ,V=2 .0 679(5 ) nm3,Z=4,Dc=1 .3 2 4g/cm3.两个化合物均通过 4-吡啶甲酸配体的氮原子桥联 。

二丁基(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯的合成、结构及生物活性

合成了9个二丁基(三甲硅基亚甲基)锡芳香酸酯,通过IR、NMR和MS对目标化合物的结构进行了表征。生物活性测定的初步结果表明,该类化合物具有较好的杀螨活性和一定的杀菌活性。

三烃基锡氨基酸酯的合成与生物活性

用三烃基锡氧化物和氨基酸反应，合成出相应的三烃基锡氨基酸酯，并对这些化合物进行了生物活性普筛测定。结果表明：氨基酸锡酯在病害、虫害、草害和植物激素４方面均有活性。

混合三烃基锡衍生物的研究（Ⅲ）──二丁基一环己基锡羧酸酯的合成、结构表征及生物活性

以丁基替换环己基，合成了２０种二丁基一环己基锡羧酸酯．利用ＩＲ、ＮＭＲ及元素分析表征了化合物的结构，确定了化合物的质谱裂解机制．对化合物进行了生物活性普筛试验．结果表明，这类化合物同时具有高效杀菌和杀螨活性．

羟化三苯基锡和(双三苄基锡)氧化物的合成及晶体结构研究

在乙醇钠存在下三苯基氯化锡或三苄基氯化锡水解得羟化三苯基锡 (1)或 (双三苄基锡 )氧化物 (2 )。其结构经元素分析、IR和1HNMR表征 ,X 射线单晶衍射测定了其晶体结构。 1为正交晶系 ,空间群P2 1/n,a =0 .830 0 0 (19)nm ,b =1.0 36 5 (2 )nm ,c =1.80 2 6 (4 )nm ,β =95 .4 72 (7)°,Z =4 ,V =1.5 5 0 7(6 )nm3 ,Dc=1.5 72g·cm -3 ,μ=1.6 4 0mm -1,F(0 0 0 ) =72 8,R1=0 .0 30 9,WR2 =0 .0 70 6 ,中心锡原子为五配位的三角双锥构型 ,且通过配位氧原子连成无限链状。 2为正交菱面体晶系 ,空间群R3 ,a =b =c =0 .96 36 (3)nm ,α =β =γ =84 .0 85 (3)° ,Z =1,V =0 .8812 (4 )nm3 ,Dc=1.5 0 8g·cm -3 ,μ =1.4 4 8mm -1,F(0 0 0 ) =4 0 2 ,R1=0 .0 36 0 ,WR2 =0 .0 5 4 2 ,由两个中心锡原子组成一个结构单元的四配位线性聚合体。

双三烃基锡1,1′-二茂铁二甲酸盐的合成及晶体结构

合成了１３个新的双三烃基锡１,１'－二茂铁二甲酸衍生物,并进行了化合物的波谱表征．Ｃｙ２ＭｅｓｎＯＯＣＦｃＣＯＯＳｎＭｅＣｙ２的Ｘ射线衍射单晶结构测定表明,其结构为单斜晶系,Ｆｄｄ２空间群,晶胞参数:α＝１．８７３ ５(４)ｎｍ,ｂ＝３．５９３ ０(７)ｎｍ,ｃ＝１．１１２ ２(２)ｎｍ;α＝β＝γ＝９０．００(０)°;Ｖ７．４８７(４)ｎｍ３;Ｚ＝８;Ｆ(０００)＝３ ５５２;最终可靠因子Ｒｔ＝０．０４８,Ｒｗ＝０．０５４．为五配位轻微畸变的三角双锥的线性聚合结构化合物．

混合三烃基锡衍生物的研究（Ⅸ）──混合甲基二环己基锡羧酸酯的合成和生物活性测定

合成了２７个文献尚未报道的混合甲基二环己基锡羧酸酯类化合物，进行了化合物的结构表征和生物活性的测定，表明该类化合物除有很好的杀螨活性外，还具有一定的杀菌和除草活性。其生物活性与酰氧基密切相关。

三烃基系有机锡化合物的制备及防污效果优选评价

本文报道了17种三烃基系有机锡及其酯的制备方法和含锡量的测定结果。用它们与沥青和高分子聚合物这两种成膜物质配制成两个系列共34个防污涂料配方,进行了防污效果优选评价实验。海上静态挂板历时2年3个月,经历了3个生物繁殖附着旺季,筛选出三丁基氟化锡D-21,LIR 107和三苯基氢氧化锡LIR 109等3个防污效果最好的配方。

三烃基锡配合物(PhCMe_2CH_2)_3Sn[O_2C(CHRPh)] [R: OH(1), H(2)]的合成、结构、热稳定性、量子化学及毒性研究

甲醇中氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]分别与DL-扁桃酸、苯乙酸反应,合成了2个三烃基锡配合物(PhCMe2CH2)3Sn[O2CCH(OH)Ph](1)和(PhCMe2CH2)3Sn(O2CCH2Ph)(2)。经IR、1H和13C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。1和2均属三斜晶系,空间群P1。配合物1晶体学参数:a=0.971 1(2)nm,b=1.176 6(3)nm,c=1.700 8(4)nm,α=96.840(12)°,β=103.235(12)°,γ=110.725(11)°,Z=2,V=1.726 0(7)nm3,Dc=1.288 g·cm-3,μ(Mo Kα)=0.773 mm-1,F(000)=696,R1=0.032 5,wR2=0.087 3。配合物2晶体学参数:a=0.972 85(9)nm,b=1.161 40(11)nm,c=1.689 31(16)nm,α=96.830(5)°,β=101.935(5)°,γ=110.770(4)°,Z=2,V=1.707 1(3)nm3,Dc=1.271 g·cm-3,μ(Mo Kα)=0.778 mm-1,F(000)=680,R1=0.024 8,wR2=0.067 3。1和2的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间C-H…O或C-H…π作用,1和2分别形成一维带状或链状结构。热重分析结果表明,1和2具有良好的稳定性。毒性测试的初步结果表明,配合物1、2具有较好的环境相容性,对石螺急性毒性较小。

三烃基锡肉桂酸酯的合成、结构、抗癌活性及热稳定性

肉桂酸分别与μ-氧-双(三丁基锡)、三环己基氢氧化锡反应,合成了2个三烃基锡羧酸酯[n-Bu3Sn(O2CC8H7)]n(1)和Cy3Sn(O2CC8H7)·Me OH(2)。经IR、1H和13C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。配合物1属单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数:a=1.053 81(2)nm,b=1.850 66(4)nm,c=2.495 00(5)nm,β=106.346 0(10)°,V=4.669 18(16)nm3,Z=4,Dc=1.244 g·cm-3,μ(Mo Kα)=1.103 mm-1,F(000)=1 808,R1=0.051 9,w R2=0.132 0。配合物2,三斜晶系,空间群P1,晶体学参数:a=1.338 8(3)nm,b=1.492 6(4)nm,c=1.788 4(5)nm,α=67.066(14)°,β=69.631(15)°,γ=63.938(14)°,V=2.888 2(13)nm3,Z=4,Dc=1.259 g·cm-3,μ(Mo Kα)=0.908 mm-1,F(000)=1 144,R1=0.050 6,w R2=0.110 2。2个配合物中心锡原子均为五配位畸变三角双锥构型,1通过羧基氧原子桥联成一维无限链状;2的晶体中存在着O-H…O氢键和π-π堆积作用,扩展成二维网状结构。初步测试表明:1对人癌细胞Colo205、Hep G2、MCF-7、Hela、NCI-H460增殖均有较强的抑制作用,且对上述人癌细胞的抑制活性均高于卡铂,比2可能更具药用价值;1和2分别可以在145、190℃以下稳定。

含Sn一N键的混合三烃基锡氮杂环化合物的研究

报道了１５个含Ｓｎ一Ｎ键的混合三烃基锡氮杂环衍生物的合成及结构表征。随含氮杂环的不同，化合物分别是五配位的聚合结构和四配位的单体结构。对化合物的质谱作了较为详细的讨论。测定了化合物的生物活性，并对生物活性与结构的关系进行了讨论。

二氯马来酰亚胺有机锡化合物的合成和结构表征

合成了１４个１－三烃锡基－３，４－二氯马来酰亚胺有机锡化合物，研究了它们的核磁共振谱（￣１Ｈ，￣（１３）Ｃ，￣（１１９）Ｓｎ），红外光谱及质谱。并且得出，锡原子上的烃基对化合物的生物活性有很大的影响。

具有生物活性的三烃基锡化合物的研究进展

主要对具有生物活性的三烃基锡化合物的研究进行回顾 ,其中包括不具有含硅基团的单一三烃基锡化合物、混合三烃基锡化合物 ,具有含硅基团的单一三烃基锡化合物、混合三烃基锡化合物 ,以及其它结构类型的三烃基锡化合物的生物活性研究。

三烃基锡肟类化合物的合成及生物活性

共合成了１３个未见文献报道的三烃基锡肟衍生物，测定了它们的￣１Ｈ，（￣（１３）Ｃ，￣（１１９）Ｓｎ）ＮＭＲ，ＩＲ和ＭＳ。结果表明此类化合物为四配位锡单体结构，生物活性测定结果表明部分化合物同时兼有杀茵、杀螨、除草多种活性。

羟化三苯基锡的合成及晶体结构研究

本文研究了在乙醇钠的存在下,三苯基氯化锡发生的水解反应,得到了羟化三苯基锡。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征,并用X射线单晶衍射测定了它们的晶体结构。化合物为单斜晶系,空间群P21/n,a=0．83000(19)nm,b=1．0365(2)nm,c=1．8026(4)nm,β=95．472(7)°,Z=4．V=1．5507(6)nm3,Dc=1．572g／cm3,μ=1．640mm-1,F(000)=728,R1=0．0309,WR2=0．0706,化合物中,中心锡原子为五配位的三角双锥构型,且通过配位氧原子连成无限链状。

含硅混合三烃基锡芳香酸酯的合成及杀菌活性研究

有机锡化合物作为杀菌剂、杀螨剂、杀虫剂、除草剂、防霉剂等越来越受到学者们的关注。以苯基-二[(三甲基硅基)亚甲基]碘化锡等试剂为基本原料,合成了2个含硅混合三烃基锡化合物,利用IR1、H NMR1、3C NMR和元素分析确定了这些化合物的结构。经杀菌活性测定结果表明,该类化合物具有一定的杀菌活性。

混合三烃基锡有机酸酯化合物构效关系 （Ⅰ）二环己基－甲基－2，4－二溴－β－甲基苯氧乙酸锡酯 及二环己基－甲基－2－甲氧基－4－丙烯基苯氧乙酸锡酯的晶体结构和分子结构

报道２，４－Ｂｒ２Ｃ６Ｈ３ＯＣＨ（ＣＮ３）ＣＯ２Ｓｎ（Ｃ６Ｈ１１）２ＣＵ３（１）和２－ＯＣＨ３－４－ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣ６Ｈ３ＯＣＨ２ＣＯ２Ｓｎ（Ｃ６Ｈ１１）２ＣＨ３（Ｈ２Ｏ）（Ⅱ）的晶体结构和分子结构。（Ⅰ）单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，ａ＝１３．０６７（３），ｂ＝１０．５９４（３），ｃ＝１８．１５７（４），β＝１０６．９９（２）°，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６７２ｇ／ｃｍ３，Ｖ＝２４０３．７３，μ＝４３．７３１ｃｍ－１，Ｍｒ＝６２２．９９，Ｆ（０００）＝１２３２；（Ⅱ）单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝１０．４０９（１），ｂ＝ １２．５７０（２），ｃ＝２０．６６４（２），β＝８３．５１（１）°，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．２８１ｇ／ｃｍ３，Ｖ＝２６８６．４Ａ３，μ＝９．７６１ｃｍ－１，Ｍｒ＝５３９．２８，Ｆ（０００）＝１１２０．最后的偏离因子，化合物（Ⅰ）Ｒ＝０．０４６，Ｒω＝０．０４６；化合物（Ⅱ）Ｒ＝０．０４９，Ｒω＝０．０４７。晶体结构解析表明，化合物（Ⅰ）和（Ⅱ）中的锡均被配体的３个碳和２个氧原子配位，配位原子呈畸变三角双锥构型；化合物中的环己基均为椅式构象；化合物（Ⅱ）中，配位水分子和另一分子的羰基氧与芳环上的甲基氧?