3,3-双溴甲基氧丁环的合成

以三溴新戊醇(TBNPA)为原料,在碱作用下,分别采用以乙醇作溶剂的均相法和以溴化四丁基铵作相转移催化剂的两相法(甲苯/水)合成了3,3-双溴甲基氧丁环(BBMO)。相转移催化两相合成法的收率(90.8%)明显高于均相合成法(65.6%)。在均相法中,真空蒸馏残留物为未发生反应的三溴新戊醇,约占TBNPA投料质量的20%;而在相转移催化法中,真空蒸馏残留物主要是液态低聚醚,约占TBNPA投料质量的8%。

三溴化磷法合成三溴新戊醇及其热性能

以三溴化磷和季戊四醇为原料,经亲核取代反应制得三溴新戊醇酯化物(2);2与甲醇经酯交换反应合成了三溴新戊醇(3),收率90%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,FT-IR和元素分析确证。用DSC和TG研究了3的热性能。结果表明:3的熔点约为67.74℃;3的初始分解温度和最大失重速率温度分别为120℃和180℃。

微波辅助合成3,3'-双溴甲基环氧丁烷

以三溴新戊醇(TBNPA)为原料,四丁基溴化铵(TBAB)为催化剂,在微波辅助下通过相转移催化合成了3,3'-双溴甲基环氧丁烷(BBMO),其结构经1H NMR和FT-IR确证。最优反应条件为:TBNPA 0.02 mol,n(TBNPA)∶n(TBAB)为100∶3,氢氧化钠溶液浓度为10 mol·L-1,微波(120 W)辐射反应30 min,BBMO收率89%。