4种水产常用药物对华鳈鱼苗的急性毒性试验

采用静态急性毒性试验法,开展了硫酸铜、敌百虫、甲苯咪唑、聚维酮碘等4种水产常用药物,对华鳈鱼苗的急性毒性试验。结果表明,硫酸铜对华鳈24,48和96 h的半致死浓度(LC_(50))分别为0.63,0.41和0.29 mg/L,安全浓度(SC)为0.05 mg/L;敌百虫对华鳈鱼苗24,48和96 h的LC_(50)分别为58.73,25.58和13.98 mg/L,SC为1.44 mg/L;甲苯咪唑对华鳈鱼苗24,48和96 h的LC_(50)分别为4.89,3.11和2.57 mg/L,SC为0.38 mg/L;聚维酮碘对华鳈24,48和96 h的LC_(50)分别为11.58,10.43和10.31 mg/L,SC为2.54 mg/L。指出,硫酸铜慎用于试验规格的华鳈鱼苗,敌百虫、甲苯咪唑、聚维酮碘可用于试验规格华鳈鱼苗的疾病防治。

液相色谱串联质谱法快速测定水中敌百虫等6种农药

随着《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2022)的实施,越来越多的农药纳入了饮用水水质监测,但与之相配套的检测方法尚不完善。文章建立了快速且同时测定水中敌百虫、甲基硫菌灵、西草净、甲霜灵、稻瘟灵、氟乐灵6种农药的直接进样-液相色谱串联质谱检测方法,样品经聚四氟乙烯滤膜过滤后进入液相色谱串联质谱仪进行检测,检出限为0.02~3.1μg/L。纯水回收率为60.5%~120.3%,精密度为0.5%~6.2%;饮用水回收率为69.3%~129.8%,精密度为0.4%~7.5%;地表水回收率为75.1%~127.2%,精密度为0.5%~5.1%。试验中考察了4种不同滤膜对方法回收率的影响,最终确定选用聚四氟乙烯过滤材料。本方法检测效率高、可靠性好,适用于饮用水及地表水的常规以及应急检测。

刺槐小皱蝽的生活习性及防治试验研究

对刺槐小皱蝽的形态特征、生活史及生活习性进行了详细介绍。在沂水县沂山林场设置3种药剂处理对刺槐小皱蝽进行防治试验,结果表明,敌百虫800倍液喷药、吡虫啉1倍液打孔注药和溴氰菊酯2倍液涂环对其均有较好的防治效果。

金纳米片/胶带SERS柔性基底的制备及对敌百虫的检测

敌百虫(TCF)是一种高效低毒的杀虫剂,它在碱性环境下会转化为敌敌畏,毒性增加,因此对于TCF的检测十分重要。本文制备了一种基于金纳米片(AuNTs)的胶带SERS柔性基底,胶带通过粘贴的方式对样品表面农药残留进行提取,然后,滴加AuNTs溶液将农药残留覆盖,进行拉曼测试。结果表明:该SERS柔性基底对于拉曼信标分子尼罗兰A(NBA)具有良好的信号稳定性和检测灵敏度。以TCF在波长757 cm^(-1)处的拉曼特征峰强度为纵坐标,TCF溶液浓度为横坐标进行线性拟合,在1~10μg/mL线性范围,y=226.370x+193.861(R^(2)=0.9960),计算得到LOD为0.781μg/mL。AuNTs/胶带SERS基底的提出,为表面农药残留检测提供了新方法。

有机磷农药敌百虫的水解特性和水解机理研究

本文为了评价广谱有机磷农药在水环境中的自发降解规律及其安全性,以杀虫剂敌百虫(Trichlorfon,TCF)为对象,通过室内模拟实验,研究了其在不同pH及温度下的自发水解特性,应用^(31)P核磁共振(^(31)P-NMR)技术与气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对其水解产物进行了鉴定。结果表明,敌百虫在不同pH条件下水解速度差异明显,在酸性条件下比较稳定,pH=5时几乎不自发水解,pH=6时水解缓慢;在中性及碱性(pH=7~9)条件下不稳定,水解速度随着pH升高而加快;温度显著影响敌百虫的水解过程,水解速度随着温度的升高而加快,温度效应系数Q为2.11~4.63。敌百虫的自发水解产物主要有敌敌畏、亚磷酸二甲酯、水合氯醛、三氯乙醛,据此推断敌百虫水解路径有重排反应、亲核取代反应2种,其中重排反应是主要水解路径。敌百虫自发水解过程受pH、温度影响显著,水解产生毒性更强的敌敌畏,研究结果可为敌百虫在农业活动中的科学使用、敌百虫污染治理提供科学依据。

敌百虫对长富2号苹果疏果效果及叶片内源激素的影响

以长富2号苹果为试材,在中心果直径约5、10 mm时叠加喷施1 000、1 200、1 400 mg/L敌百虫液进行疏果,以喷清水为对照。生理落果后统计疏果率,果实成熟时测定品质;喷药后7、17、27、37、47 d采集果台副梢基部叶片,测定玉米素核苷(ZR)、赤霉素(GA_(3))、生长素(IAA)和脱落酸(ABA)等激素含量及相关编码基因的相对表达量。结果表明:喷施1 000、1 200、1 400 mg/L敌百虫液疏果率均显著高于对照,在54%以上,其中,喷施1 400 mg/L敌百虫的疏除效果最优(69.42%);喷施敌百虫对长富2号果实品质无不良影响,果实固酸比较对照显著升高,提高了13.54~24.00;在喷施敌百虫17 d后,果台副梢基部叶片内ABA含量显著上升,GA_(3)含量下降,相关基因MdABF3、MdGA20ox1表达量也随之变化。

UPLC-MS-MS法同时测定饮用水中乙酰甲胺磷、稻瘟灵、敌百虫、甲霜灵

为推进新生活饮用水卫生标准的实施,建立了同时测定水中乙酰甲胺磷、稻瘟灵、敌百虫以及甲霜灵4种农药的直接进样超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)方法。水样过膜后采用C18色谱柱分离,以0.1%甲酸水溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱,采用多反应监测模式进行定性分析,采用外标法进行定量分析。结果表明,该方法线性范围为5~100μg/L,4种农药在出厂水、水源水、龙头水中的平均回收率为91.1%~114.1%,相对标准偏差(RSD)为4.1%~13.1%;乙酰甲胺磷、稻瘟灵、敌百虫、甲霜灵检出限分别为1.78、1.66、1.62、1.86μg/L,能满足实际的水质检测的需求。利用此方法对北京市有代表性的水源水、出厂水及管网水进行了分析与普查工作,4种农药均未检出。该方法简便快速,有较好的精密度和准确度,为保障我国供水安全提供技术支撑。

毛细管电泳法测定青菜中敌百虫的残留量

建立了一种测定青菜中有机磷农药敌百虫的方法,样品以二氯甲烷提取,活性炭脱叶绿素,毛细管电泳法检测,最低检出限为2×10-6mol L,敌百虫浓度在5×10-5～2×10-6mol L之间,呈现良好的线性关系,r=0.9914,样品加标回收率为90%～102%。

敌敌畏、敌百虫高效降解菌株DDB-1的分离鉴定及降解特性研究

从长期受有机磷农药污染的土壤中分离到一株能同时高效降解敌敌畏、敌百虫的菌株DDB-1,经过一系列生理生化实验和16SrDNA序列同源性分析,将该菌株鉴定为鞘氨醇单胞菌属(Sphingobium sp.)。降解特性试验结果表明,菌株DDB-1能以敌敌畏和敌百虫为惟一碳源生长,初步推断菌株对敌百虫的降解有一条异于敌敌畏的降解途径;在25￣42℃,pH6.5￣8.5时降解性能良好,pH的变化对敌百虫降解效果的影响要小于敌敌畏,对敌敌畏、敌百虫的降解有着较广的pH范围和温度范围,在较高浓度的污染环境下同样能进行降解;在pH7、37℃时,100mg·L-1敌敌畏和敌百虫分别经过15和30h降解至检测不出,降解率达100%。在灭菌土壤的农药降解试验中,100mg·L-1敌敌畏和敌百虫分别经过5和7d降解至检测不出,降解速率远远超过不接菌土壤的敌敌畏、敌百虫降解速率,降解率达100%。该菌株在实际应用中有着很好的应用价值。

气相色谱-质谱法研究敌百虫在气相色谱分析过程中产生的分解产物

利用气相色谱-质谱联用技术对敌百虫在气相色谱分析过程中产生的分解产物进行定性研究。通过质谱解析鉴定出敌百虫的分解产物有三氯乙醛、磷酸二甲酯和敌敌畏。研究了气相色谱条件如进样口温度、柱温升温速率、进样方式对敌百虫分解产物的影响。实验结果表明:这3种因素对敌百虫的稳定性均有不同程度的影响,其中进样口温度是导致敌百虫分解的主要因素,进样口温度越高,敌百虫的分解量就越大。

气相色谱法测定水产品中敌百虫、敌敌畏残留量

通过对色谱条件和样品前处理方法的研究比较,建立了水产品中敌百虫、敌敌畏残留量测定的气相色谱法。样品用丙酮-水溶液(2+1,v/v)提取,乙酸锌去脂,活性碳脱色,二氯甲烷萃取,浓缩后用气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD)测定。敌百虫在0.1～20μg/mL、敌敌畏在0.025～5μg/mL内线性关系良好(r2≥0.9995);0.01～4mg/kg添加浓度水平的回收率在74.8%～106.8%之间,相对标准偏差(RSD)为1.12%～13.7%;敌百虫的定量限为0.04mg/kg、敌敌畏的定量限为0.01mg/kg。该方法操作简捷,准确可靠,能满足水产品中敌百虫、敌敌畏残留的检测要求。

敌百虫暴露对小鼠及胎鼠生殖发育影响

目的研究母鼠器官形成期经口暴露较低浓度的有机磷农药-敌百虫,对母鼠生殖功能、内分泌功能及胚胎发育的影响。方法孕鼠随机分为对照组和3个实验组,在胎儿器官形成期即妊娠第6～15d经口灌胃染毒敌百虫,剂量分别为0,12.5,25和50 mg/kg。在妊娠第17d经眼球取血后处死孕鼠,研究在本实验剂量下,敌百虫对孕鼠生殖功能、内分泌功能以及胚胎发育的影响。结果（1）母鼠器官形成期经口暴露敌百虫,可导致各实验组胎鼠外观畸形发生率显著增高（P〈0.01）。（2）各剂量敌百虫暴露对孕鼠的生育力及妊娠结局无明显影响,表现在孕鼠的体重、卵巢脏器系数、胎盘脏器系数、黄体数、着床率、活胎数、死胎数、吸收胎数等与对照组比较差异无统计学意义（P〉0.05）;（3）除50mg/kg剂量敌百虫的暴露可引起母鼠血清雌二醇浓度下降外,其他各剂量组母鼠血清和卵巢的雌二醇浓度均未见明显影响。结论在本实验剂量下,器官形成期雌鼠经口暴露敌百虫对子代胚胎的生长发育有影响,表现为胎鼠的畸形发生率增加,但对母鼠的生殖功能、内分泌功能未见明显影响。

有机磷类农药的密度泛函理论计算及拉曼光谱研究

有机磷类农药常被用于防治植物病、虫、害,但对人、畜的急性毒性很强,能抑制乙酰胆碱酯酶。三种有机磷类农药分子(乐果、敌百虫和伏杀硫磷)的分子构型用GaussView3.07构造,理论计算采用密度泛函理论(density functional theory,DFT)的B3LYP/6-31G(d,p)基组,并将实验拉曼光谱、理论计算拉曼光谱和表面增强拉曼光谱(SERS)进行比较。结果表明,三种有机磷类农药分子的实验值与理论方法计算值具有很好的匹配性,并对三种有机磷类农药分子(乐果、敌百虫和伏杀硫磷)在400~1 800cm-1范围内的振动频率进行了全面地归属,找到了这三种有机磷类农药的特征峰。有机磷类农药分子的振动峰中会出现相近的波数,P—O基团引起的波数在1 140~1 320cm-1之间,PS的伸缩振动的谱带在535~750cm-1范围,含有P—O—C基团的有机磷类农药在920~1 088cm-1范围产生一个谱带。对比分析三种农药的实验拉曼光谱和表面增强拉曼光谱,找到了这三种有机磷农药分子各自主要的表面增强拉曼特征峰,这些表明利用SERS技术可以用来鉴定有机磷农药。研究结果为有机磷农药的定性定量分析提供了理论基础。

敌百虫对异育银鲫(Carassais auratus gibebio)毒性及其影响因素的研究

采用静水法生物测试探讨了敌百虫对不同生长时期异育银鲫毒性及其毒性影响因素，为敌百虫在水产养殖中合理应用提供科学依据。根据试验期间死亡鱼数及死亡时间，用直线内插法计算各时间点的半致死浓度Lc如并根据死亡鱼数研究pH值和温度对敌百虫毒性的影响。结果表明：敌百虫对异育银鲫仔鱼（1．0g±0．3g）48、72、96h的LC50分别为121．19、90．22、59．78mg·L^-1，安全浓度为5．98mg·L^-1；对异育银鲫鱼种（23．2g±3．6g）48h的LC50为411．65mg·L^-1。当敌百虫的浓度在安全浓度范围内，环境pH值为6-8、水温低于26℃时，对鱼体毒副作用较小；随着pH值增大，水温升高，敌百虫对鱼体毒性增强，但环境pH值小于6，敌百虫对试验鱼无明显影响。

超高效液相色谱-质谱法测定水产品中敌百虫的含量

建立敌百虫在水产品中残留量的超高效液相色谱-电喷雾质谱(UPLC-MS/MS)测定方法。用乙酸乙酯提取样品中的敌百虫,提取液经酸性氧化铝柱净化,经超高效液相色谱分离,用串联质谱测定,正离子多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。在0.02～0.8ng/mL范围内,敌百虫标准工作溶液的色谱峰面积与质量浓度成良好的线性关系,相关系数r=0.9992;水产品中敌百虫的添加回收率在89.0%～93.8%,相对标准偏差为2.1%～5.4%,检出限为1.0μg/kg。方法简便、快速、准确,保留时间为1.5min。

敌百虫催化联苯胺-过硼酸钠体系的极谱行为及其应用

用单扫描极谱方法研究发现敌百虫催化联苯胺过硼酸钠体系产生一灵敏的还原峰,其峰电位为-0.7V(vs.SCE),峰电流与敌百虫的浓度在8×10-7～1×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系(r=09991),据此提出了一种检测敌百虫的新方法。检出限为8×10-8mol/L。对8×10-5mol/L的敌百虫溶液进行6次平行实验,RSD为3.06%。研究了电极反应机理,并应用本方法测定植物样品中敌百虫的残留量,结果良好。

基于修饰石墨烯/纳米金复合膜固定乙酰胆碱酯酶的敌百虫传感器

结合氨基功能化离子液体修饰石墨烯（IL-GR）、纳米金（Au）等纳米材料的独特性质,以壳聚糖（CHIT）为交联剂,首先在玻碳电极表面固定IL-GR,然后吸附胶体金制得Au/IL-GR-CHIT复合膜,最后固定乙酰胆碱酯酶（AChE）制得新型有机磷检测酶传感器（AChE/Au/IL-GR-CHIT/GCE）,并用于白菜样品中敌百虫农药的测定.采用透射电镜（TEM）对纳米材料进行了表征,循环伏安法（CV）和差示脉冲伏安法（DPV）研究了传感器的电化学性质.纳米复合物不仅为保持AChE的生物活性提供了适宜的微环境,并且对传感器性能的改善显示出强大的协同效应.在优化实验条件下,抑制率（A）与敌百虫浓度的负对数在2.0×10-10～ 1.0×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限（S/N=3）为2.1＆#215;10-12 mol/L.用于蔬菜中敌百虫含量的测定,回收率为97.5％～107.2％.

衍生伏安法测定蔬菜中的敌百虫

敌百虫在碱性溶液中水解为敌敌畏,其进一步水解转化成磷酸二甲酯和二氯乙醛,在酸性条件下,盐酸苯肼与二氯乙醛发生反应,生成苯肼-二氯乙醛腙,其还原电位在-784mV(vs.SCE)的二阶导数伏安还原波的灵敏度,比优化条件下敌百虫的灵敏度提高了200倍。基于此,拟定了测定蔬菜中敌百虫的新方法。本法测定的敌百虫含量在1.6～83μg/L范围内与苯肼-二氯乙醛腙呈良好的线性关系,线性相关系数r=0.9912。检出限可达0.55μg/L,本方法测定速度快、灵敏度高、样品处理简单,用于蔬菜中敌百虫含量的测定,结果满意。

敌百虫农药废水Photo-Fenton处理方法研究

以含敌百虫有机磷农药的溶液为研究对象,采用Photo-Fenton试剂进行氧化降解处理,使其成功转化成为无机磷(PO43-)。实验表明,在pH值=3.0,c(Fe2+)=0.72 mmol/L,c(H2O2)=3 mmol/L的酸性条件下,Photo-Fenton处理方法对敌百虫废水有机磷转化成无机磷的转化率可达70%,这可能是因为Fe3+络合物对光的吸收产生的配合基的作用以及产生羟基自由基(OH.)的速率加快。还对photo-Fenton处理有机磷农药的影响因素进行探讨。

乙酰胆碱酯酶/Nafion/普鲁士蓝修饰玻碳电极的制备及其在有机农药检测中的应用

制备了乙酰胆碱酯酶/Nafion/普鲁士蓝修饰的玻碳电极,测试了该修饰电极检测有机农药西维因(carbaryl)和敌百虫(trichlorfon)的性能指标。利用原子力显微镜和电化学技术研究了电极的构造及其对于有机农药检测性能指标的影响。结果表明,乙酰胆碱酯酶均匀地分散到Nafion/普鲁士蓝修饰的玻碳电极上。在最优的实验条件下,构筑的修饰电极检测西维因和敌百虫的线性范围分别为0.01～0.5μmol/L及2.0～10.0μmol/L和0.02～1.0μmol/L及2.0～8.0μmol/L,检出限分别为5.0和10.0 nmol/L。并对模拟的实际样品进行了检测,发现该方法有较高的检测灵敏度、较好的重复性和抗干扰性。