(±)-12-乙基-13-甲氧基-8,11,13-罗汉松三烯-7-酮和(±)-12-乙基-13-甲氧基-8,11,13-罗汉松三烯的全合成

以 α-环柠檬醛 (1 )为 A环合成子 ,以季盐 (2 )为 C环合成子 ,经缩合及分子内环化反应得到关键中间体 (5 ) .为引入乙基 ,进行了 Friedel-Crafts反应和脱氧反应等 ,共经 7步反应得到了 (± ) -1 2 -乙基 -1 3-甲氧基 -8,1 1 ,1 3-罗汉松三烯 -7-酮 [(± ) -nimbonone](9)及 (± ) -1 2 -乙基 -1 3-甲氧基 -8,1 1 ,1 3-罗汉松三烯 (1 0 ) .

13-甲氧基-6-羟基钩勿烷-5,8,11,13-四烯-7-酮的首次全合成

以α 环柠檬醛 ( 2 )为A环合成子 ,以间甲氧基苄基氯 ( 3 )为C环合成子 ,经缩合及分子内环化反应得关键中间体 6.经1HNMR测试发现化合物 6为全顺式结构 .化合物 6经氧化得双羰基化合物 7.将 7用t BuOK/t BuOH处理后得到烯醇式结构的化合物 8.最后将异丙基通过Fridel Crafts反应一步引入得到目标产物 1.

3-羰基-10-去甲基-12-甲氧基-13-甲基罗汉松烷的全合成

以1,3-环己二酮为原料,经过甲基化反应和羰基保护构筑了A环合成子(5)。以邻甲基苯甲醚为原料,对位溴代、与环氧乙烷加成和进一步溴代等反应合成了C环合成子(9)。化合物5与9的格氏试剂偶联和关环反应完成目标产物3-羰基-10-去甲基-12-甲氧基-13-甲基罗汉松烷(11)的全合成。各中间体及目标产物结构均经红外光谱、核磁、质谱等表征,结果表明,成功实现了目标产物的合成。

(±)-19-去甲基-4(18),8,11,13-四烯-松香烷-7-酮的全合成

以间异丙基溴苯 1为起始原料 ,通过进攻环氧乙烷及溴代两步制得溴化物 3.溴化物 3与 Hagemann′s酯发生偶联反应 ,水解后生成偶联产物 5 .再以路易斯酸 BF3 ·Et2 O催化化合物 5进行分子内环化为关键步骤得到反式稠合中间体 6 ,最后通过与三苯基膦碘甲烷季盐发生 Wittig反应及氧化 ,合成了 (± ) -1 9-去甲基 -4 (1 8) ,8,1 1 ,1 3-四烯 -松香烷 -7-酮 [1 9-nor-abieta-4 (1 8) ,8,1 1 ,1 3-tetraen-7-one](8) .

(±)-13-羟基-8(14)-松香烯的全合成

以α-环柠檬醛(1)为A环合成子,以季膦盐(2)为C环合成子,通过B irch还原反应建立α,β-不饱和酮三元环结构,最后利用异丙基格氏试剂在无水三氯化铈催化下与羰基进行亲核加成反应,同时引入异丙基和羟基,得到目标产物。通过红外光谱检测,在3 418 cm-1处出现典型的羟基吸收峰,表明目标分子中成功地引入了所需官能团。1H NMR核磁共振谱中,在δ0.96、1.83和6.98处分别出现甲基的双重峰、亚甲基的七重峰和羟基氢的吸收等目标产物结构中的特征峰。在13C NMR谱和HRMS谱中,分别得到291.484 6的测定结果和20个C原子在对映位置的吸收峰值。结果表明,与目标产物结构相符,说明成功地合成了目标产物。

多氧芳香型三环二萜化合物全合成研究进展

本文对多氧芳香型三环二萜化合物的全合成进行了综述。

(±)-Salvinolone的全合成研究

以2－（3，4-环己基烯二氧-5-异丙基）苯基乙醇（2）和3-异丙氧基-5，5-二甲基-1，3-环己烯酮（4）为原料，利用羰基α-位的烷基化反应和分子内的Friedel－Crafts反应为关键步骤，经9步反应，合成了多氧芳香型三环二萜类天然产物Salvinolone．