硬脂酸酰氯缩合反应合成烷基烯酮二聚体工艺研究

本文以目前无溶剂工业化生产工艺条件为基础,以提高硬脂酸转化率和AKD产品纯度为方向,研究了硬脂酸酰氯合成烷基烯酮二聚体(AKD)的反应,考察了投料方式、反应物摩尔比、反应温度、反应时间和保温时间对硬脂酸酰氯转化率和产品烷基烯酮二聚体(AKD)纯度的影响。结果表明,反应物摩尔比、反应温度和反应时间是影响硬脂酸酰氯缩合反应的主要因素,最佳反应条件为:反应物摩尔比1.3~1.5(三乙胺与硬脂酸酰氯的摩尔比);反应温度60~65℃;反应时间60~70 min。

新型离子液体体系催化苯与1-己烯的烷基化反应

研究了在盐酸三乙胺与氯化铁组成的离子液体体系中 ,通过氯化氢改性增强离子液体的酸性 ,催化苯与 1 己烯烷基化反应。对离子液体组成及氯化氢通入时间对反应转化率和选择性的影响进行了考察 ,结果表明 ,该离子液体体系酸性可以通过以上 2个因素进行调节 ,从而控制反应结果。离子液体中FeCl3 摩尔分数为 6 6 7%时 ,未经HCl改性时对反应无催化作用 ,而加入HCl改性后 ,反应 1h 1 己烯转化率可达 10 0 % ,单烷基选择性为 10 0 %。对反应温度、苯烯摩尔比等条件对反应的影响进行了研究。

从2AlCl_3/Et_3NHCl离子液体中电沉积制备Ni和Ni-Al合金

在含Ni2+的2AlCl3/Et3NHCl离子液体中的铜电极上通过恒电位电沉积制备出金属Ni和Ni-Al合金.采用循环伏安和计时电流方法,揭示铜电极上沉积金属Ni的成核机理,研究了电沉积Ni-Al合金的机理,以及恒电位沉积Ni-Al合金工艺条件对沉积Ni-Al合金表面形貌和电流效率的影响.结果表明:在铜电极上电沉积金属Ni的成核机理为受扩散控制的三维瞬时成核过程.在电量≥3.0C时,电沉积Ni-Al合金的组成基本不再变化.Ni-Al合金的电沉积机理为,Ni的电沉积受扩散控制,同时进行Al的欠电位沉积,在Ni-Al合金电沉积过程中某些Ni-Al合金相的沉积可能受动力学限制而使Ni-Al合金的组成偏离热力学预测结果.在电沉积Ni-Al合金的沉积电流小且平稳,电沉积速率慢条件下,Ni-Al合金表面形貌致密均一,反之就会出现瘤节.电沉积Ni-Al合金的电流效率>90%.电沉积物的组成接近于Ni3Al合金.

三乙胺催化合成乙酰阿魏酸丹皮酚酯

目的合成乙酰阿魏酸丹皮酚酯。方法阿魏酸经乙酰化后与SOCl2反应制备成酰氯,再以三乙胺为催化剂,在丙酮溶剂中乙酰阿魏酸酰氯与丹皮酚拼合成酯。结果经IR和1H-NMR确定了目标化合物结构,当乙酰阿魏酸和丹皮酚的摩尔比为1∶1,反应时间为3 h,温度为5℃,三乙胺用量为15 m L,目标化合物的收率为62.8%。结论以三乙胺为催化剂合成乙酰阿魏酸丹皮酚酯,反应条件温和,工艺简单,收率较好,利于工业化生产。

N-氯乙酰基-5-芳氧甲基-2-噁唑烷酮类化合物的合成

目的研究N-氯乙酰基-5-芳氧甲基-2-噁唑烷酮类化合物的合成方法。方法以三乙胺为催化剂,甲苯为溶剂,在110℃反应3h制备目标产物,并对产物进行了薄层色谱、元素分析、红外、核磁的分析鉴定和表征。结果合成了7种化合物,产率大于80%。结论反应条件温和,方法简单,具有较好的应用价值。

基于三乙胺的环氧氯丙基三乙基氯化铵的合成

采用环氧氯丙烷和三甲胺制备季铵盐型活性醚化剂环氧氯丙基三甲基氯化铵时,由于三甲胺为气态,其合成工艺较难控制,为此,探讨用液态三乙胺替代气态三甲胺合成季铵盐型阳离子醚化剂环氧氯丙基三乙基氯化铵（GTA）的方法。通过分析合成工艺参数对GTA产率的影响,获得了最佳合成工艺。并对产物GTA的元素含量、环氧值、熔点、水溶性进行了测试。GTA产率为94.53%,环氧值为90.36%,熔点在138~140℃之间。认为产品的性能优良,液态三乙胺的使用使反应过程易于操作控制,符合工业化批量生产的要求。

2-(4'-甲基苯磺酸基)丙酸乙酯的合成新方法

对原有的生产工艺进行了改进,用另一种缚酸剂氧化钙替代原有的缚酸剂三乙胺,大大简化了缚酸剂的回收工艺,缩短了反应时间,收率从原来工艺的92%￣93%提高至97%以上,克服了老工艺三乙胺回收困难、损耗大、产量小的缺点。

2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯的合成与表征

以2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯)酚为原料,三乙胺作为溶剂与缚酸剂,合成聚丙烯成核剂2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰钠(NA-11)的中间体2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯。主要讨论了反应条件、三氯氧磷(POCl3)的滴加温度、反应温度、以及反应时间对收率的影响。结果表明:当POCl3滴加温度为5℃、反应温度为40℃、反应2 h下收率为85.16%,产品质量较好。重结晶溶剂选择乙腈。对产物进行了IR、TGA、1H NMR与MS表征。结果表明:产物结构与2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯相一致。

无水氯化镁和三乙胺催化合成β-酮酸酯

以丙二酸二乙酯为原料,在氢氧化钾条件下将其转变为丙二酸单乙醇酯钾盐,研究丙二酸单乙醇酯钾盐在无水氯化镁-三乙胺碱体系作用下,与酰氯反应制备β-酮酸酯的方法。产物结构经1H NMR、质谱、元素分析确证。该方法避免使用格氏试剂、氢化钠、丁基锂等强碱,条件温和,操作简单,成本低,适合在实验室和工业生产中制备β-酮酸酯。

合成中间体O,O-二乙基硫代磷酰氯的工艺改进

以五硫化二磷为原材料,在催化剂三乙胺存在下,与无水乙醇反应合成乙基硫化物,再与氯气反应,最后经硫化钠和氢氧化钠的混合物精制,得到纯度≥99%的O,O-二乙基硫代硫酰氯,总收率达到89%以上。

用4-二甲氨基吡啶催化合成苯甲酰苯巴比妥

以苯巴比妥、苯甲酰氯为原料 ,采用高效催化剂 4二甲氨基吡啶催化合成苯甲酰苯巴比妥 ,探讨了催化剂用量对产物收率的影响。实验表明在苯巴比妥∶苯甲酰氯∶三乙胺 (物质的量比 ) =1∶ 1 .0 2∶ 1 .0 2 ,苯为溶剂 ,反应温度为 5 5℃ ,时间为 1 .5 h,催化剂 4二甲氨基吡啶的用量 (质量分数 )为 3%条件下进行酰化反应 ,经分离、提纯 ,产物的收率可提高到 64% ;产物中 w (苯巴比妥 )≤ 0 .8% ,w ( N,N 二取代苯甲酰苯巴比妥 )≤ 0 .4 %

N-苄氧羰基-L-丝氨酸苄酯的合成

以苄氧羰基氯、L-丝氨酸为原料,合成了N-苄氧羰基-L-丝氨酸。通过正交实验考察了反应温度、pH、原料的摩尔比、相转移催化剂对N-苄氧羰基-L-丝氨酸收率的影响。优化反应条件后N-苄氧羰基-L-丝氨酸收率为93.2%。N-苄氧羰基-L-丝氨酸和苄溴反应生成了目标产物-N-苄氧羰基-L-丝氨酸苄酯,重点探讨了酯化过程中缚酸剂、原料的投料顺序及产品后处理对目标产物收率的影响。选择具有催化作用的三乙胺为缚酸剂,用质量分数10%的亚硫酸氢钠对产品进行后处理使N-苄氧羰基-L-丝氨酸苄酯的色谱纯度达98.5%。通过红外、核磁、熔点、旋光度等对目标产品进行了结构表征,用高效液相色谱对产品的纯度进行了测定。

2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯的制备及表征

以2,2'-亚甲基-双(4-叔丁基苯)酚和三氯氧磷为原料,通过滴加缚酸剂和催化剂三乙胺,反应生成了2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯。主要研究了加料顺序、时间、温度和溶剂量对反应产物和收率的影响。当滴加三乙胺,加入25 mL溶剂,反应时间2 h和反应温度为45℃时收率可以达到68%。对产物进行了傅里叶红外变换光谱仪(FTIR)、核磁共振仪(NMR)、质谱仪(MS)和差式扫描量热分析(DSC)表征,各项检测表明,合成的产物为2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯。

S-(—)-对甲苯磺酰乳酸甲酯的合成

研究了以三乙胺为催化剂 ,二氯甲烷为溶剂 ,S- (— ) -乳酸甲酯和对甲苯磺酰氯发生酰化反应 ,合成S - (— )-对甲苯磺酰乳酸甲酯的方法 ,讨论了反应温度、时间、溶剂、催化剂和对甲苯磺酰氯对反应产率的影响。结果表明 :n(三乙胺 )∶n(S - (— ) -乳酸甲酯 ) =1∶1.2 ,0～ 5℃下 ,对甲苯磺酰氯的二氯甲烷溶液加入S - (— ) -乳酸甲酯中 ,得到S - (— ) -对甲苯磺酰乳酸甲酯。通过旋光度、熔点测定及IR分析 ,证实其结构与预期结构相符。收率为 95 % ,光学纯度 95 %。

阿莫西林中残留溶剂的测定

顶空气相色谱法检测阿莫西林中残留丙酮、二氯甲烷、三乙胺的含量,该方法简便、快捷、准确度高,适合于制药企业对产品进行质量控制。

阳离子醚化剂3-氯-2-羟丙基三乙基氯化铵的合成研究

采用环氧氯丙烷、36%的盐酸、三乙胺为原料水法合成3-氯-2-羟丙基三乙基氯化铵(CTA).结合其反应原理,研究了反应温度、搅拌时间、反应液pH值、环氧氯丙烷与三乙胺盐酸盐的摩尔用量比对产物收率的影响.得出3-氯-2-羟丙基三乙基氯化铵的最佳合成条件为:冷水浴条件下合成三乙胺盐酸盐,总反应时间保证在2.5-5h.环氧氯丙烷和三乙胺盐酸盐的摩尔比为0.95∶1,保证反应体系pH=7~8,搅拌时间在16h左右,温度不超过55℃.

微波干法无载体合成对羟基苯甲酸苄酯

利用微波干法技术,在没有载体条件下以对羟基苯甲酸钾和氯化苄为原料,三乙胺为催化剂合成了对羟基苯甲酸苄酯。探讨了辐射功率、辐射时间、催化剂用量和反应物摩尔比等条件对合成产率的影响。实验结果表明:在微波功率320 W,辐射时间9 min,对羟基苯甲酸与氯化苄摩尔比1︰1.75,三乙胺与对羟基甲酸摩尔比0.39︰1的优化条件下,最高产率可达91.3%。

BPO引发与离子液体催化聚合焦化二甲苯中苯乙烯的研究

研究了用过氧化苯甲酰(BPO)引发与氯铝酸盐离子液体催化聚合脱除焦化二甲苯中苯乙烯的方法。通过正交试验考察BPO与盐酸三乙胺—三氯化铝离子液体(Et_3N·H-AlCl_3)在反应温度、反应时间及离子液体用量对焦化二甲苯中苯乙烯转化率的影响,结果表明BPO与Et_3N·H-AlCl_3的用量是主要影响因素。进一步考察了Et_3N·H-AlCl_3的酸度及循环使用次数对苯乙烯转化率的影响,并对比了BPO、Et_3N·HCl-AlCl_3、Bpy-AlCl_3、[BMIm]Cl-AlCl_3的用量与苯乙烯转化率的关系。同时,研究发现焦化二甲苯中含有二甲基噻吩硫化物是致使离子液体催化剂失活的主要因素。

相转移催化法合成3-巯基丙酸(4-乙烯基苯基)甲酯

对氯甲基苯乙烯(CMS)在相转移催化剂(PTC)催化下,与3-巯基丙酸钾进行亲核取代反应,制备了标题化合物。研究了溶剂、催化剂及反应温度对反应的影响,实验结果表明:以二甲苯为溶剂,以三乙胺为相转移催化剂,催化剂与CMS的物质的量之比为1∶10,80℃下反应8 h,3-巯基丙酸(4-乙烯基苯基)甲酯的产率达60.7%,HPLC分析得到产物纯度>98%,1HNMR分析确证了产物结构。

模板剂对SAPO分子筛催化活性的影响

分别以三乙胺(TEA)、四乙基氢氧化铵(TEAOH)及两者混合物为模板剂合成SAPO分子筛,在固定床反应器上研究SAPO分子筛在氯甲烷催化转化制备氯乙烯单体(VCM)反应中的催化性能。试验结果表明,模板剂的种类、组成均对分子筛的催化转化性能有重要影响。