有机铬催化剂用于气相聚合

采用硅烷铬酸酯类有机铬催化剂进行乙烯气相聚合,利用GPC,DSC等方法考察了不同的助催化剂对催化剂乙烯聚合活性、聚合动力学及聚合物性能的影响。实验结果表明,与不加助催化剂相比,以三乙基铝(TEA)为助催化剂时,引发时间基本不变,聚合活性提高;以三乙基硼(TEB)为助催化剂时,引发时间显著缩短,聚合活性显著增大;以复配TEA/TEB为助催化剂时,引发时间显著缩短,聚合活性与以TEA为助催化剂相当。与不加助催化剂所得聚合物相比,加入TEB所得聚合物的分子量增加,高分子量部分出现肩峰,分子量分布变宽,熔点和结晶度降低;加入TEA所得聚合物的分子量减小,高分子量部分减少,分子量分布变窄,熔点和结晶度增大。采用TEA/TEB复配助催化剂时,所得聚合物性能的变化趋势与以TEB为助催化剂时的结果类似。

气相色谱-质谱联用法对三乙基硼合成反应副产物的研究

利用气相色谱/质谱联用技术对三乙基硼合成反应的产物进行了定性研究。进样量为5μL,以HP-5毛细管柱(30.0 m×250μm,0.25μm)为气相色谱柱,在柱温90℃、气化室温度120℃、载气为氦气、流量为0.8 mL/min的条件下,三乙基硼合成产物得到了很好分离。通过对该反应产物进行人工质谱解析,并结合计算机谱库检索,鉴定出三乙基硼合成反应的5种副产物。其中二乙基环硼氧烷在其它文献中未见报道。通过对反应过程的研究,讨论了多种副产物产生的机理,佐证了副产物的结构,为三乙基硼及其类似物的研究奠定了基础。